Сборник задач по органической химии ярославль 2017 м инистерство образования и науки РФ

7.8. Реакция Вильямсона
721. Выберите исходные соединения для синтеза этил-трет-бутилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + RHal  ROR + NaHal. Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор. Предложите другой способ получения этого эфира.
722. Оптически активный R-2-октанол превращают в алкоксид, который затем реагирует с этилбромидом с образованием оптически активного эфира, установите его конфигурацию. Взаимодействие R-(-)2-бромоктана с этоксидом натрия в спиртовом растворе протекает с полным обращением конфигурации. Приведите механизмы реакций.
723. Выберите исходные соединения для синтеза этил-втор-бутилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + RHal  ROR + NaHal. Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.
724. Изопропил-трет-бутиловый эфир не удается получить по реакции Вильямсона: RONa + RHal  ROR + NaHal. Почему? Этот эфир можно получить реакцией между изобутиленом и изопропиловым спиртом в присутствии кислоты под небольшим давлением. Напишите все стадии вероятного механизма этого синтеза.
725. Металлический натрий взаимодействует с трет-бутиловым спиртом, после того как весь натрий прореагировал, к полученной смеси прибавляют этилбромид и получают соединение с формулой С₆Н₁₄О. В аналогичном опыте натрий реагирует с этиловым спиртом, а к продукту реакции прибавляют трет-бутилбромид, при этом происходит выделение газа, а в реакционной смеси остается единственное органическое соединение - этиловый спирт. Напишите уравнения всех реакций, укажите механизмы.
726. При обработке смеси этилового и пропилового спиртов серной кислотой образуются три эфира. Какие? Из смеси трет-бутилового и этилового спиртов с хорошим выходом образуется один эфир. Напишите уравнения реакций, дайте объяснение.
727. Какие исходные соединения следует выбрать для синтеза этилизопропилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + RHal  ROR + NaHal. Объясните образование побочного продукта (пропилена) при взаимодействии изопропилбромида и этоксида натрия. Рассмотрите механизмы реакций.
728. Рассмотрите два пути синтеза н-пропилфенилового эфира по реакции Вильямсона: а) RONa + С₆Н₅Hal  ? б) С₆Н₅ОNa + RHal  ? Какой синтез можно осуществить? Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.
729. Реакция Вильямсона RONa + RHal  ROR + NaHal является важным методом синтеза простых эфиров. Это взаимодействие может привести преимущественно к продукту замещения или к продукту элиминирования. Какую пару соединений следует выбрать, чтобы получить наилучший выход метилизопропилового эфира? Рассмотрите механизм реакции.
730. Выберите исходные соединения для синтеза метил-трет-пентилового эфира по реакции Вильямсона RONa + RHal  ROR + NaHal. Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.
731. Изопропил-трет-пентиловый эфир можно получить реакцией между 2-метил-1-бутеном и изопропиловым спиртом в присутствии минеральной кислоты под небольшим давлением. Напишите все стадии этого синтеза. Почему изопропил-трет-пентиловый эфир не удается получить по реакции Вильямсона RONa + RHal  ROR + NaHal?
732. Реакция Вильямсона является важным методом синтеза простых эфиров. 2-Метоксигексан можно получить из (S)-2-бромгексана и метоксида натрия (реакция идет с полным обращением конфигурации) или из бромметана и натриевой соли (S)-2-гексанола (реакция идет с сохранением конфигурации). Рассмотрите механизмы и стереохимические результаты реакций.
733. Реакция Вильямсона является важным методом синтеза простых эфиров. Какую пару соединений следует выбрать для получения п-метилфенетола: п-CH₃-C₆H₄-Cl + C₂H₅ONa или п-CH₃-C₆H₄-ONa + C₂H₅ Cl? Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение.
734. Продукт взаимодействия трет-пентилового спирта с натрием ввели в реакцию с бромметаном, при этом образуется соединение с формулой С₆Н₁₄О. В аналогичном опыте продукт реакции метилового спирта с натрием вводили в реакцию с трет-пентилбромидом, в качестве продуктов реакции были получены углеводород с температурой кипения 35-38 ^оС и метиловый спирт. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.
735. Объясните образование побочного продукта (2-бутена) при взаимодействии втор-бутилбромида с метоксидом натрия (реакция Вильямсона):
CH₃-CHBr-CH₂CH₃ + CH₃ONa 
CH₃-CH(OCH₃)-CH₂CH₃ + CH₃CH=CH₂CH₃ +NaBr + СН₃ОН.
Какие исходные соединения следует выбрать для получения метил-втор-бутилового эфира с лучшим выходом?