На
рис. 30
представлена
технологическая
схема
получения
стабилизированных золей CdS/ZnS, описанная в [56]. На первом этапе синтеза
происходит смешение водного раствора
нитрата кадмия и раствора
поливинилпирролидона в пропаноле-2. К полученному в результате
тщательного перемешивания прозрачному раствору по каплям добавляют
предварительно изготовленный разбавленный водный раствор сульфида натрия.
В результате добавления раствора сульфида натрия в присутствии ПВП
происходит образование наночастиц CdS и полученный раствор окрашивается в
желтый цвет. Затем к полученному раствору медленно добавляется раствор
нитрата цинка, что позволяет сформировать на
поверхности наночастиц
сульфида кадмия тонкое покрытие из сульфида цинка.
Рисунок 30 - Технологическая схема получения золей CdS/ZnS, стабилизированных
поливинилпирролидоном
На рис. 31 приведена иллюстративная схема структуры золя CdS/ZnS,
стабилизированного ПВП. При использовании технологической схемы,
изображенной на рис.30, на первой стадии процесса ионы кадмия,
41
взаимодействуя с сульфидными анионами, образуют частицы CdS.
Последующее введение в раствор соли цинка может приводить к
формированию как поверхностного покрытия на
уже сформированных
наночастицах сульфида кадмия и играющих роль центров кристаллизации, так
и отдельных наночастиц сульфида цинка.
Рисунок 31- Схема, иллюстрирующая структуру материала, содержащего квантовые точки
CdS/ZnS
На рис. 32 приведены спектры поглощения золя CdS/ZnS, содержащего
6·10
-4
моль/л CdS и 7,5 · 10
-5
моль/л ПВП. Приведенная форма спектров
является характерной для золей, содержащих наночастицы CdS [55,56,72]. При
выдержке при комнатной температуре синтезированных золей в них протекают
процессы эволюции наночастиц, приводящие к
увеличению прозрачности
материала в ближней УФ области спектра.
Хорошо известно, что наночастицы сульфида кадмия обладают высокими
нелинейно-оптическими свойствами [73]. Рис. 33 иллюстрирует оптическое
ограничение мощного лазерного излучения (λ = 532 нм) золем, содержащим
квантовые точки CdS/ZnS (содержание CdS8,4·10
-3
М), стабилизированные
высокомолекулярным ПВП. При небольших концентрациях квантовых точек
нелинейно-оптическое поглощение лазерного излучения (λ = 532 нм)
линейно
зависит от концентрации наночастиц CdS/ZnS. Многочисленными
исследованиями установлено, что с учетом объемного содержания
полупроводниковых наночастиц в композиционных материалах, нелинейно-
оптические
характеристики
наночастиц
существенно
превосходят
42
Полученные к настоящему времени
различными исследователями
экспериментальные результаты позволяют сделать вывод о том, что жидкостные
методы синтеза позволяют сформировать композиционные оптические
наноматериалы, содержащие различные халькогенидные наночастицы (PbS;
ZnS;
CdS;
CdS/ZnS
). Сформированные наночастицы характеризуются
увеличенной, по сравнению с традиционными объемными материалами,
шириной
запрещенной зоны, более высокими нелинейно-оптическими и
люминесцентными характеристиками.
44