Reja: Assimetrik organokataliz kelib chiqish tarixi

Pracejus va boshqalarning qilgan ishlari. 1960 yilda yana alkaloidlarni katalizator sifatida qo'llash fenilmetilketenga metanol qo'shilishida juda ajoyib 74% ee ni berdi. Ushbu maxsus reaksiyada 1 mol% O-atsetilkinin (10, 1.2-sxema) katalizator bo'lib xizmat qildi.

1971 yilda Xajos-Parrish-Eder-Zauer-Vichert reaktsiyasi, ya'ni prolin (1)-katalizatsiyalangan intramolekulyar assimetrik aldol kashf qilindi. axiral trion 11 ning to'yinmagan Wieland-Miescher keton 12 ga siklodegidratatsiyasi (1.3-sxema) [12, 13]. Keton 12 steroid sintezida muhim vositadir.

Ajablanarlisi shundaki, assimetrik aldol reaktsiyalarida prolinning (1) katalitik salohiyati yaqin vaqtgacha o'rganilmagan. List va boshqalar. 2000 yilda molekulalararo aldol reaktsiyalari bo'yicha kashshof tadqiqotlar haqida xabar berdi. Masalan, aseton turli xil aldegidlarga qo'shilishi mumkin, bu esa mos keladigan aldollarni ajoyib rentabellik va enantiomerik tozalikni beradi.

Xuddi shu yili MacMillan va boshqalar. fenilalanindan olingan ikkilamchi amin 5 a,b-to'yinmagan aldegidlarning Diels-Alder reaksiyasini 94% gacha enantioselektivlik bilan katalizlaydi (1.4-sxema).

Xuddi shunday ajoyib voqea 1.5-sxemada ko'rsatilgan siklik peptid 14 ning topilishi edi. 1981 yilda bu siklik dipeptid - l-histidin va l-fenilalanindan osongina mavjud - Inoue va boshqalar tomonidan HCN ning benzaldegidga 90% ee gacha qo'shilishini katalizlash uchun xabar qilingan (1.5-sxema). Shunga qaramay, bu kuzatuv aldegidlar va iminlarga nukleofillarning peptid-katalizli qo'shilishi sohasida intensiv izlanishlarni keltirib chiqardi.

Xulosa

• Ushbu yangi texnika yangi molekulalarni ishlab chiqishning samarali, aniq, arzon, tez va ekologik xavfsiz usulidir. Bu farmatsevtika tadqiqotlariga katta ta'sir ko'rsatdi va kimyoni yanada yashil qildi.

Foydalanilgan adabiyotlar

• 1) Pinglu Zhang, Nobuya Tsuji, Jie Ouyang, and Benjamin List. Strong and Confined Acids Catalyze Asymmetric Intramolecular Hydroarylations of Unactivated Olefins with Indoles // Journal of the American Chemical Society. 2021. DOI: 10.1021/jacs.0c12042.
• 2) Sebastian A. Schwengers, Chandra Kanta De, Oleg Grossmann, Joyce A. A. Grimm, Natascha R. Sadlowski, Gabriela G. Gerosa, and Benjamin List. Unified Approach to Imidodiphosphate-Type Brønsted Acids with Tunable Confinement and Acidity // Journal of the American Chemical Society. 2021

E’TIBORINGIZ UCHUN RAXMAT
2022