Фарадейнинг биринчи қонуни: электродларда ажралиб чиққан модданинг миқдори эритмадан ўтаётган электр миқдорига тўғри пропорционал. Исталган модданинг электродда 1 г-эквивалент миқдорини ажратиш учун зарур бўлган электр миқдори фарадей сони дейилади ва у 96500 кулонга тенг.
Аниқланадиган модданинг миқдори Фарадейнинг бирлашган қонуни формуласи бўйича ҳисоблаб топилади:
m-қайтарилган ёки оксидланган модданинг массаси, г.
Э-модданинг грамм-эквиваленти.
Катодда қайтарилган ёки анодда оксидланган ҳар қайси модданинг миқдори эритмадан ўтган электр миқдорига ва модданинг эквивалентига пропорционалдир.
Кулонаметрик анализда иккита кенг тарқалган методдан фойдаланилади. Биринчиси юқорида келтирилган усул, у «Тўғри кулонаметрия» усули дейилади.
Бу усулда ишчи электроднинг потенциали ўзгармас бўлиши керак (бунда аниқланадиган модда ёки электродларда оксидланади ёки қайтарилади).
Еишчи=const
Тўғри кулонаметрияда ёнаки жараёнлар бормаслиги керак.
Иккинчи усул «Кулонаметрик титрлаш» усули дейилади. Бу усулнинг моҳияти қуйидагича: аниқланадиган модда тўла ҳосил бўлгунча аниқланадиган эритмадан доимий ток (ток кучи ўзгармас бўлади) ўтказиб турилади. Реакциянинг охирига етганлиги индикатор ёрдамида аниқланади. Реакция учун сарфланган электр миқдори q=I*t формула ёрдамида аниқланади.
Кулонаметрик титрлашда эквивалент нуқтани аниқлаш учун қуйидаги усуллардан фойдаланилади:
1) Нейтралланиш; 2) потенциометрик индикация; 3) комплекс ҳосил қилиш; 4) қийин эрувчан бирикма ҳосил қилиш.
Кулонаметрик анализда реакцияларга қўйиладиган талаблар қуйидагилардан
иборат:
Реакция жуда тез бориши керак
Реакция охиригача бориши керак
Ёнаки жараёнлар бормаслиги керак
Кулонаметрик анализ методи қуйидаги афзалликларга эга:
Эритмаларни стандартлаш ва асбобни калибрлаш шарт эмас.
Тортма ва титраметрик анализга нисбатан аниқлиги катта.
Анализ қилинадиган модданинг кам миқдори билан ишлаш мумкин.
Жараённи автоматлаштириш мумкинлиги.
Ортикча Br2 ҳосил бўлганини индикатор реакция ёрдамида биламиз.
Генератор электрод анод реакциялар нейтрал окссидлангиш-кайтарилиш, чўктириш комплекс хосил бўлиш оксидловчи титрлаш.
Бу титрантлар билан кайтарувчилар титрланади. Қайта титрлаш
Бу титрантлар билан оксидловчиларни титралаш
Нейтраллаш 2H2O+O2+4e=4OH- катод
2H2O-4e=4H++O2 анод
Чуктириш
Кушимча реогент
Ag
Hg
Pb
[Fe(CN)6]3-
Анод Pt
титрант
Ag+
Hg22+
Pb2+
[Fe(CN)6]4-
Комплекс хосил булиши
Кошимча
реагент
Ag/AgCN
Na[Fe3+I]
Na2[HgI]
Катод Pt
титрант
CN-
I4-
I4-
Тўғри кулонометрия-ишчи электроднинг доимий потенциалидаги кулонометрия. Кулонометрик титрлаш- ячейканинг доимий ток кучидавақтга боғлиқ равишда титрлаш. Кулон- доимий ток кучи 1 ампер бўлганда 1 сек да ўтган электр миқдори. Фарадей-1г-эквивалент модданинг электрокимёвий ўзаро таъсир реакциясини амалга ошириш учун зарур бўлган электр миқдори (96487 96500). Тўғри кулонаметрия-ишчи электроднинг доимий потенциалидаги кулонаметрия. Кулонаметрик титрлаш- ячейканинг доимий ток кучидавақтга боғлиқ равишда титрлаш. Кулон- доимий ток кучи 1 ампер бўлганда 1 сек да ўтган электр миқдори. Фафрфдей-1г-эквивалент модданинг электрокимёвий ўзаро таъсир реакциясини амалга ошириш учун зарур бўлган электр миқдори (96487 96500).