aromatik nitrobirikmalarning qaytarilishi
Aromatik nitrobirikmalarning eng muhim reaksiyasi ularning birlamchi
aminlargacha qaytarilishidir.Bu reaksiyani 1842-yilda ammoniy sulfid taʼsirida nitrobenzolni anilinga qadar birinchi
boʻlib qaytargan N.N.Zinin kashf etgan. Hozirgi vaqtda sanoat sharoitida arenlardagi nitroguruhni aminokislotalarga
kamaytirish uchun katalitik gidrogenlashdan foydalaniladi. Mis tashuvchi sifatida silikagelda katalizator sifatida
ishlatiladi. Katalizator natriy silikat eritmasidagi suspenziyadan mis karbonat qo'llash va keyin qizdirilganda vodorod
bilan kamaytirish orqali tayyorlanadi. Buning ustiga anilindan chiqing
katalizator 98% ni tashkil qiladi.
Nitro birikmalarining kislotali muhitda birlamchi aminlarga qaytarilishi bosqichma-bosqich sodir bo'ladi va har bir
bosqichda ikkita elektronni o'tkazish bilan uch bosqichni o'z ichiga oladi.
Kislotali muhitda oraliq mahsulotlarning har biri tezda anilinning yakuniy mahsulotiga aylanadi va ularni alohida ajratib
bo'lmaydi. Biroq, neytral muhitdagi aprotik erituvchilarda oraliq qaytarilish mahsulotlarini aniqlash mumkin.
42. Azo bog`lanish reaksiyalari.Markaziy azot atomida musbat zaryadning mavjudligi diazoniy kationlari va neytral
diazobirikmalarga kuchsiz N-elektrofillar xossalarini beradi. Terminal azot atomidagi musbat zaryad markaziy azot
atomidagi zaryaddan deyarli ikki baravar kam bo'lishiga qaramay, terminal azot atomi reaksiyaga kirishuvchi elektrofil
markazdir.
Azo bogʻlanish reaksiyasi diazoniy ioni elektrofil rolini oʻynaganda, elektronga boy uglerod atomida vodorod atomining
bimolekulyar elektrofil oʻrnini bosishi (SE2). Maxsus terminologiya ko'pincha azo-birikma reaktsiyalarini tavsiflash
uchun ishlatiladi: nukleofil reaktiv "azo komponent" deb ataladi, elektrofil reaktiv "diazo komponent" deb ataladi.
Fenollar (afzal fenolatlar shaklida), arilaminlar va geterotsikllar kabi yuqori darajada p-ortiqcha aromatik substratlar
ko'pincha azo komponent sifatida ishlaydi.
Reaksiya mahsulotlari -N=N-guruhni o'z ichiga oladi va azo birikmalar deb ataladi, ularning ko'pchiligi azo bo'yoqlardir.
Shuni ta'kidlash kerakki, molekulada xromofor (bu holda diazoguruh) mavjudligi sababli moddaning rangi birikmaning
bo'yoqlarga tegishli bo'lishi uchun zarur, ammo etarli shart emas. Rangli birikma molekulasida rangni chuqurlashtiradigan
va tola (paxta, jun va boshqalar) bilan mustahkam bog'lanishni ta'minlaydigan o'rinbosarlari bo'lishi kerak. Bunday
o'rinbosarlarga auksoxromlar deyiladi. Bularga –OH, -NR2, -SO3H, -CN guruhlari kiradi
43.Antraxinon bo`yoqlar. Буяшда ишлатиладиган антрохин буёклари мурдантлар, кислоталилар ва тук кук
ранглариларга булинади.Энг эски антрохин буёклардан- алезарин- деярли кадимдан руян усимлиги илдизидан
олинган.Яна 1869 йилдан алезаринни- 1,2 диоксиантрахионлигини аниклашди ва у синтетик йулдай олинадиган
булди.Антрахион буёкларнинг олинишида ишлатиладиган, 125-140 градуса олеум сульфат киладиган асосий Хом
ашё антрахион хисобланади. Сунгра хосил булган антрахионнинг сулфокислотасини сулфат натрий ёрдамида
натрий тузга утказишади
49. Azo bo'yoqlar - bo'yoq sifatida ishlatiladigan azo birikmalar. Ular tarkibidagi bir yoki bir nechta azo-guruhlarning -
N=N- majburiy mavjudligi bilan tavsiflanadi, ular ushbu bo'yoqlar uchun xromoforlardir. Ular assortimenti va hajmi
bo'yicha ishlab chiqarilgan barcha sintetik bo'yoqlarning yarmidan ko'pini o'z ichiga olgan bo'yoqlarning eng muhim
sinfidir. Ushbu sinfga tegishli tabiiy bo'yoqlar mavjud emas. Azo bo'yoqlar, azo birikmalar kabi, odatda diazotizatsiya,
so'ngra keyin olinadi Azo bo'yoqlar deyarli barcha mumkin bo'lgan ranglar va soyalarda bo'ladi va bo'yoqlarning barcha
texnik qo'llanilishida ham qo'llaniladi. Masalan, ular turli xil tolalarni, plastmassalarni, qog'ozlarni bo'yash uchun, rangli
qalamlar, laklar va bo'yoqlar uchun pigment sifatida ishlatiladi.
50. Kub bo'yoqlari. - antraxinoniminlardan karbazol hosilalari olinadi.
Agar ikkinchisi 4 yoki 5 pozitsiyalarda benzoilamino guruhlarini o'z ichiga olsa, u holda sulfat kislota ta'sirida, hatto past
haroratlarda ham siklizatsiya sodir bo'ladi - karbazol hosilasi hosil bo'ladi. Masalan, yuqoridagi qo'ng'ir rangli K 98% - va
sulfat kislotaning antrimidga ta'siridan hosil bo'ladi.
45. Aromatik birikmalarning sulfonlanishi elektrofil almashtirish reaksiyasi bo‘lib, konsentrlangan sulfat kislotali muhitda
odatda quyidagi sxema bo‘yicha boradi:
48. Indigo bo'yoqlar
Indigoid bo'yoqlarning molekulalari tuzilgan tsiklik tizimlarning tabiatiga qarab, ular quyidagi guruhlarga bo'linadi.
1. Bis(indol)indigoidlar, masalan 2,2'-bis(indol)indigo (490) va 2,3'-bis(indol)indigo (491).
47.Nitroanilin bo`yoqlari
46. Aromatik birikmalarni nitrlash. Nitratsiya - nitroguruhning kiritilishi
−NO2 organik birikma molekulasiga aylanadi. Reaksiya mahsulotlari nitro birikmalardir. Bo'yoq rangini belgilovchi asosiy
omil konjugatsiyalangan zanjirning uzunligi bo'lib, bu o'z navbatida ishlatiladigan azo komponentining tabiatiga sezilarli
darajada bog'liq. Monoazo bo'yoqlar. Xromofor tizimida bitta azo guruhi bo'lgan bo'yoqlar bu sinfning eng oddiy vakillari
hisoblanadi.
42. Azo bog`lanish reaksiyalari.Markaziy azot atomida musbat zaryadning mavjudligi diazoniy kationlari va neytral
diazobirikmalarga kuchsiz N-elektrofillar xossalarini beradi. Terminal azot atomidagi musbat zaryad markaziy azot
atomidagi zaryaddan deyarli ikki baravar kam bo'lishiga qaramay, terminal azot atomi reaksiyaga kirishuvchi elektrofil
markazdir. Azo bogʻlanish reaksiyasi diazoniy ioni elektrofil rolini oʻynaganda, elektronga boy uglerod atomida vodorod
atomining bimolekulyar elektrofil oʻrnini bosishi (SE2). Maxsus terminologiya ko'pincha azo-birikma reaktsiyalarini
tavsiflash uchun ishlatiladi: nukleofil reaktiv "azo komponent" deb ataladi, elektrofil reaktiv "diazo komponent" deb
ataladi. Fenollar (afzal fenolatlar shaklida), arilaminlar va geterotsikllar kabi yuqori darajada p-ortiqcha aromatik
substratlar ko'pincha azo komponent sifatida ishlaydi.
Reaksiya mahsulotlari -N=N-guruhni o'z ichiga oladi va azo birikmalar deb ataladi, ularning ko'pchiligi azo bo'yoqlardir.
Shuni ta'kidlash kerakki, molekulada xromofor (bu holda diazoguruh) mavjudligi sababli moddaning rangi birikmaning
bo'yoqlarga tegishli bo'lishi uchun zarur, ammo etarli shart emas. Rangli birikma molekulasida rangni
chuqurlashtiradigan va tola (paxta, jun va boshqalar) bilan mustahkam bog'lanishni ta'minlaydigan o'rinbosarlari bo'lishi
kerak. Bunday o'rinbosarlarga auksoxromlar deyiladi. Bularga –OH, -NR2, -SO3H, -CN guruhlari kiradi.
44. Trifenilmetan bo'yoqlari (triarilmetan bo'yoqlari) organik birikmalar, trifenilmetan hosilalari bo'lib, bo'yoq sifatida
ishlatiladi. Ular arilmetan bo'yoqlarining kengroq guruhiga kiradi, ular trifenilmetandan tashqari, difenilmetan
bo'yoqlarini ham o'z ichiga oladi. Trifenilmetan bo'yoqlari - birinchi sintetik bo'yoqlardan biri, sinfning birinchi vakili -
fuksin, 1856 yilda Yakub Natanson tomonidan tasvirlangan va birinchi sanoat sintezi.
xuddi shu bo'yoq uchun 1859 yilda ishlab chiqilgan. Zamonaviy kimyoda arilmetan
bo'yoqlari, shu jumladan trifenilmetan, polimetin bo'yoqlari sifatida tasniflanadi va tarvaqaylab ketgan polimetinlar
sifatida qaraladi [3].
Ushbu bo'yoqlar sinfining eng xarakterli soyalari qizil, binafsha, yashil va ko'kdir, bo'yoqlar esa yuqori yorqinlik va
intensivlikka ega [4]. Kimyoviy tuzilishi asosida aniqlangan trifenilmetan bo'yoqlarining eng muhim kichik guruhlari[1][4]:
diaminotriarilmetan (malakit yashil guruhi); triaminotriarilmetan (rosanilin guruhi), masalan, kristalli binafsha; benzaurin
hosilalari bo'lgan gidroksitriarilmetan (rozol kislotasi guruhi).
Sinfda qo'llash usuliga ko'ra quyidagi navlarni ajratish mumkin [4]: asosiy bo'yoqlar. Ular paxtani mordan bilan,
shuningdek, jun va ipak uchun kislotali vannalardan bo'yash uchun ishlatiladi; kislotali bo'yoqlar. Jun va ipak uchun
ishlatiladi; mordant bo'yoqlar. Jun va ipakni mordan bo'yash uchun ishlatiladi. Paxtada rangli chop etish uchun
ishlatiladi; asosiy va kislotali bo'yoqlarning laklari.
Do'stlaringiz bilan baham: |