4.3.3. Fosfolipidlar
Hamroh moddalarning eng keng tarqalgan va muhim guruhlaridan biri bu
fosfolipidlardir.
Moyli urug'larning tabiati va sifatiga, moy ishlab chiqarish usullari va
tartiblariga (rejimlariga) qarab, moyli urug'larning yadrosi massasiga nisbatan 20
dan 70-90% gacha fosfolipidlarni ajratib olish mumkin.
Fosfolipidlar molekulasini fosfor kislotasining nosimmetrik diefirlari sifatida
tasvirlash mumkin:
R
O
O
P
O
RO
|
|
Bunda
R
– glitserin, diollar aminodiollarning atsilli, alkilli va alkenil-efirli hosilalari.
R
/
– azotli asoslar, aminokislotalar, mioinozit, glitserin va h.k.lar.
Hozirga qadar fosfolipidlarning umumlashgan klassifikatsiyasi mavjud emas.
Amalda tarkibidagi fosfor kislotasi bilan eterifikatsiyalangan spirt tarkibiga qarab
fosfolipidlarni guruhlarga bo`lish qulaydir. Shunga asosan tabiiy fosfolipidlarni
ikkita katta guruhga bo`lish mumkin: glitserofosfatidlar va sfingozinfosfatidlar
(hayvon organizmi tarkibida). Glitserofosfatidlar kengroq tarqalgan va ko`proq
o`rganilgan.
248
Fosfolipidlar hujayralarda albatta uchraydigan komponent, ular oqsillar va
uglevodlar bilan birgalikda hujayra membranalari tuzilishida ishtiroq etadi.
Fosfolipidlar difillikni namoyon etadi va yaxshi emul’gatorlar hisoblanadi.
Glitserofosfatidlar tarkibidagi umumiylik ularni 1,2-diatsil-Sn-glitsero-3-
fosfatning hosilalari sifatida ko'rib chiqishga va tarkibiy formulasini shu tarzda
taqdim etishga imkon beradi:
bu erda R
1
va R
2
- yog' kislotalarining to'yingan yoki to'yinmagan uglevodorod qoldiqlari;
R
+
-vodorod, azotli asoslar (etanolamin, dietiletanolamin, trimetiletanolamin, aminokislotalar
(serin), poliol qoldig'i (glitserin, inozitol).
Zamonaviy tasnifga ko'ra, glitserofosfatidlar ikki sinfga bo'linadi: tarkibida
azotli asoslari (aminokislotalar) va poliollari mavjud sinflarga.
Quyida azotli asoslar va aminokislotalar qoldiqlari bo'lgan fosfolipidlarning
asosiy guruhlari keltirilgan.
—СН
2
СН (NH
2
)COOH (serin)
fosfatidilserin
—CH
2
CH
2
NH
2
(etanolamin)
fosfatidiletanolamin
—CH
2
CH
2
NH(СН
3
)(metiletanolamin)
fosfatidil-N-metiletanolamin
—CH
2
CH
2
N(СН
3
)
2
(dimetiletanolamin)
fosfatidil-N,N- dimetiletanolamin
—CH
2
CH
2
N(СН
3
)
3
(xolin)
fosfatidilxolin
Bunday molekulada azotli asos bo'lmasa, glitserinofosfor kislotasi hosil
bo'ladi.
O'z
navbatida poliyolli
glitserofosfatidlarni poligliserofosfatidlar
va
fosfatidilinozitollarga bo'lish mumkin.
Poligliserofosfatidlar
tarkibiga
fosfatidilgliserinlar,
fosfatidil-O-
aminoatsilgliserinlar, fosfatidilgliserofosfat, difosfatidilgliserinlar va ularning
hosilalari kiradi.
249
Fosfatidilinozitollarga
fosfatidilinozitlar,
fosfatidilinozitfosfatlar,
fosfatidilinositdifosfatlar,
difosfatidilinozitlar
kiradi.
Bundan
tashqari,
fosfatidilinozitlar jumlasiga serin, etanolamin, glyukoza va saxaroza ham kirgan
yanada
murakkab
birikmalar
kiradi.
Tarkibida
polioli
bor
barcha
glitserofosfatidlar murakkab tuzilishga ega.
Glitserofosfatidlar molekulalarining tuzilishi va tarkibi asosan ularning eng
muhim xususiyatlarini belgilaydi.
Fosfolipidlar, neytral lipidlar singari, bir nechta polimorf shaklda (A, B, C)
bo’lishi mumkin. Qizdirishda va sovutishda, shuningdek turli xil erituvchilardan
fosfolipidlarni kristallizatsiyalab olishda polimorfik o'tishlar (polimorf o'zgarishlar)
kuzatiladi.
Individual fosfolipidlar turli xil erituvchilarda turli darajadagi eruvchanlikka
ega. Muayyan sharoitlarda ularning ushbu xususiyatlaridan fosfolipidlarning
murakkab aralashmasini alohida guruhlarga ajratish uchun foydalaniladi.
Spirtlarda fosfolipidlar ma'lum guruhlarining eruvchanligi har xil:
fosfatidilxolin va fosfatid kislotalari yaxshi eriydi, fosfatidiletanolaminlar kam
eriydi, fosfatidilserinlar deyarli erimaydi. Fosfatidilxolinlar asetonda yaxshi
erimaydi, dioleofosfatidilxolinlar va fosfatid kislotalari esa yaxshi eriydi.
Fosfolipidlarning molekulalari nopolyar (gidrofob) va polyar (gidrofil)
qismlarining mavjudligi bilan ajralib turadi, bu ularning suvli eritmalardagi o’ziga
xosligini belgilaydi.
Suvli eritmalarda fosfolipidlar sirt faol xususiyatlarini namoyish etadi. Ular
suv (yoki yog')
:
havo sirt chegarasida juda mustahkam sirt plyonkalarini hosil
qiladi. Fosfolipidlar suvli va yog'li eritmalarining ko'piklanishi shunga asoslangan.
Ular shuningdek emulsiyalarni barqarorlashtirishadi.
Fosfolipidlarning xossalari nafaqat ular molekulalarining difil tabiatidan kelib
chiqadi, balki ularning tarkibiy (tuzilish) xususiyatlarining funktsiyasidir.
Fosfatid kislotalar, fosfatidilserinlar va fosfatidilinozollar kabi fosfolipidlar
guruhlari ma'lum kislotali xususiyatlari tufayli ishqoriy va ishqoriy-yer metallari
bilan birlashishga qodir.
250
Yog'-moylarni ishlab chiqarish va qayta ishlash sharoitlarida fosfatidilserin va
fosfatidiletanolaminlarning fraktsiyalari redutsirlovchi (qaytaruvchi) uglevodlar va
ularning parchalanish mahsulotlari (furfurol va gidroksimetilfurfurol) bilan
ta’sirlashishadi. Ushbu reaktsiya turli xil to’q rangli birikmalar gammasini hosil
bo'lishiga olib keladi, ular terma atama bilan – melanofosfolipidlar deb ataladi.
Fosfolipidlarning biologik membranalarda tutgan o'rni ularning ma'lum bir
sharoitlarda oqsillar bilan o'zaro ta'sir qilish xususiyatlari bilan izohlanadi.
Biologik membranalarda fosfolipidlar va oqsillar o'rtasidagi o'zaro ta'sirning
uch turi ma'lum.
Birinchi
turida
fosfolipidlarning
bimolekulyar
qatlamida
oqsil
molekulalarining adsorbsiyasi sodir bo’ladi, bu oqsil molekulalari tuzilishlarining
(strukturalarining) o'zgarishlari bilan birga bormaydi.
Ikkinchi turdagi o'zaro ta'sirlashuv oqsillarning fosfolipidlar bimolekulyar
qatlami yuzasiga kirishi bilan bog'liq bo'lib, bu oqsil uchlamchi va to'rtlamchi
strukturalarining qisman buzilishiga olib keladi.
Uchinchi turdagi o'zaro ta'sirlashuv fosfolipid polyar guruhlari orasida oqsil
molekulalari peptid zanjirlarining tasodifiy (tartibsiz) taqsimlanishi bilan
tavsiflanadi. Ushbu holatda oqsil molekulasi ikkinlamchi, uchlamchi va to'rtlamchi
strukturalarni va fermentativ faolligini yo'qotadi hamda membranalar strukturasini
barqarorlashtiradi.
Izolyatsiyalangan oqsillar bilan turli yog'-moylarning fosfolipid komplekslari
shakllanishi mumkin. Hosil bo'lishi moyli urug'lar hujayralarining hayotiy faoliyati
tufayli yuzaga keladigan oqsillar va fosfolipidlarning komplekslari bilan bir
qatorda, texnologik jarayonlar ta'sirida, birinchi navbatda, namlik ishtirokida va
issiqlik ta'sirida yuzaga keladigan fosfolipoproteidlar ham mavjuddir.
Fosfolipidlarning mumlar, gossipol, uning hosilalari va ularning oksidlanish
mahsulotlari bilan kompleks birikmalari ma'lum. Vodorod bilan ishlov berishda
palladiy yoki platina asosidagi katalizatorlar ishtirokida, fosfolipidlar 100
0
C
haroratda gidrogenlanadi. Ushbu mahsulotlarning suyuqlanish harorati dastlabki
251
fosfolipidlarga qaraganda ancha yuqori bo’lib, yog' erituvchilarida ham qiyinroq
eriydi.
Fosfolipidlarning barcha xususiyatlaridan ko’proq qiziqish uyg’otadigani bu
ularning suvga nisbatan bo’lgan xususiyatlaridir. Gidratlanish qobiliyati
elektroneytral fosfolipidlarda (fosfatidilxolinlar va fosfatidiletanolaminlarda)
tabiati kislotali bo'lgan fosfolipidlarga nisbatan bir necha baravar kuchli. N.S.
Arutyunyan tomonidan fosfolipidlarning alohida guruhlari gidratatsiyalanish
qobiliyatiga qarab quyidagi qatorga joylashishi aniqlandi: fosfatidilxolinlar –
fosfatidiletanolaminlar– fosfatidilserinlar – fosfatidilinozitollar - fosfatid kislotalari
- polifosfatid kislotalari.
Fosfolipidlarni suv bilan gidratatsiyalash ularni o'simlik moylaridan ajratib
olishning eng keng tarqalgan usuli hisoblanadi.
Fosfolipidlar gidratatsiyalanishining samaradorligi kiritilgan suv miqdoriga
bog'liq. Gidratatsiya jarayoniga harorat sezilarli ta'sir ko’rsatadi. Sanoat
amaliyotida
qabul
qilingan
jarayon
harorati
cho'kindi
tarkibida
triatsilgliserinlarning minimal miqdori bo'lgan gidratlangan moy'larni olish
imkoniyatini hisobga olib o’rnatilgan.
Mavjud gidratatsiya sxemalari va rejimlarining hech biri fosfolipidlarni
moydan
to'liq
ajratib
olishni
ta'minlamaydi.
Buning
sababi,
moyda
gidratlanmaydigan fosfolipidlar mavjud bo'lib, ular gidratatsiya paytida yog'da
qoladi.
Fosfolipidlarning polyar guruhlarini parchalash paytida gidratlanmaydigan
shakllarining paydo bo'lishi qizdirilgan moyni uning gidratatsiyasi paytida quvurlar
orqali uzoq muddatli tashilishi paytida, shuningdek, havo bilan kontaktda uzoq
muddatli saqlash paytida sodir bo’lishi mumkin. Biroq, gidratlanmaydigan
fosfolipidlar moyli urug'lar pishib yetilishining dastlabki bosqichlarida ham paydo
bo'lishi mumkin. O'simlik moylarida gidratlanmaydigan fosfolipidlarning miqdori
anchagina (0,1-0,5%).
Gidratlanmaydigan fosfolipidlarning tuzilishi va tarkibi nisbatan yaqinda
o'rganilgan.
252
Gidratlanmaydigan
fosfolipidlarning
tarkibiga,
xuddi
gidratlanuvchi
fosfolipidlarnikidek,
uglevodlar
va
sovunlanmaydigan
lipidlar
kiradi.
Sovunlanmaydigan lipidlarning miqdori gidratlanganlarnikiga qaraganda 6-8
baravar ko’proq. Gidratlanmaydigan fosfolipidlar metallarning yuqori miqdori,
shuningdek, yog' kislotalari tarkibi bilan ajralib turadi.
Gidratlanmaydigan fosfolipidlarning kimyoviy strukturalari murakkab va
faqat alohida guruhlar uchun aniqlangan. Gidratlanmaydigan fosfolipidlarni
o'simlik moylaridan ajratib olish usullari ularga mineral va organik kislotalar, bufer
eritmalari, kompleks hosil qiluvchi moddalar, ammiak va tuzlarning suvli
eritmalari, sirt faol moddalarining eritmalari va adsorbentlar bilan qayta ishlov
berishga asoslangan.
Do'stlaringiz bilan baham: |