52
propanidanionni n-nitrobenzilxlorid yoki 2-nitro-2-xlorpropan bilan reaktsiyasi
nurlanish
orqali katalizlanadi, qo’shilish mahsuloti anion-radikali-2-(n-
nitrobenzil)-2-nitropronan (12) etanol va dimetilformamid eritmasida elektron
paramagnit rezonans spektroskopiya orqali aniqlangan.
Kornblyum va boshqa olimlar alifatik uglerod atomidagi S
RN
1 reaktsiyalarini
yoritib o’tganlar. Shuning uchun asosan
aromatik uglerod atomidagi S
RN
1
reaktsiyalarini muhokama qilamiz.
S
RN
1 mexanizm bosqichi
S
RN
1 mexanizmini asosiy bosqichlari bo’lib, initsirlash, zanjirning o’sishi va
zanjirning tugallanishi hisoblanadi:
Initsirlash bosqichi:
ArX + e¯ → (ArX)¯
(20)
Zanjirli o`sish bosqichi:
(ArX)¯ → Ar
˙
+ X¯
(21)
Ar
˙
+Nu¯ → (ArNu)¯
(22)
(ArNu)¯ + ArX → ArNu + (ArX)¯
(23)
Bu mexanizmning birinchi reaktsion qobilyatli intermediati anion-radikal
bo’lib, kerakli nukleofil guruhga ega aromatik substrat
elektron qabul qilganda
boshlanadi (20-reaktsiya). Bu ishqoriy metalni suyuk ammiakda erishi natijasida
hosil bo’ladigan solvotlangan elektron bilan o’zaro ta’siri yoki elektronni katoddan
qabul qilib oladi. Yoki boshqa anion-radikaldan elektron o’tadi
yoki qandaydir
boshqa kimyoviy reaktsiya natijasida ro’y beradi.
Zanjirning 21-reaktsiya asosida o’sishida anion-radikal aril-radikal va
nukleofil guruh anioni hosil qilib dissotsiyalanadi. Agar X substrat kation bo’lsa
nukleofil guruh neytral zarra tarzida ajraladi.
Aril-radikal 22-reaktsiya asosida nukleofil bilan ta’sirlashib, yani δ-bog’
yangi anion-radikal hosil bo’ladi.
23-reaktsiya anion-radikaldn substrat elektron o’tishi bo’lib, zanjirni o’sish
bosqichi rektsiyalarini ketma-ketligini tugallaydi.
Zanjirning uzilish bosqichi
reaktsiya sharoitlariga bog’liqdir.
1.1 rasmda zanjir o’sish bosqichi rivojlanishini o’zgacha yo’nalishi
keltirilgan. Ichki aylanada dastlabki modda-AX va nukleofil Z-tasvirlangan.
53
O’rtadagi doirada bu reaktsiyada ishtirok etuvchi intermediatlar − aril-radikallar
substrat anion-radikali va o’rin almashinish mahsuloti joylashtirilgan.
Uch faol
intermediatlarni birortasini hosil bo’lishiga olib keladigan istalgan jarayon 21-23
reaktsiyalar
ketma-ketligi
amalga
oshganda
reaktsiyani
initsirlaydi.
Intermediatlardan birini yo’qotilishiga olib keladigan istalgan jaryon bu tsiklni
to’xtatadi. Agar o’rta doirani olib tashlasak o’rin almashinish
reaktsiyasi hosil
bo’ladi.
Do'stlaringiz bilan baham: