Kimyo-texnologik jarayonlar muvozanati.
Ma’lumki, hom ashyoni tashkil qiluvchi moddlar qatori, mahsulotni tashkil etuvchi moddalar ham
о‘zaro reaksiyaga kirishishi mumkin, ya’ni bir vaqtning О‘zida tо‘G‘ri va teskari reaksiyalar ketishi
mimkin va ular tezliklari teng bО‘lgan vaqtda kimyoviy muvozanatdagi erishini va u moddalar
konsentratsiyasi, harorati va bosimi doimiy bо‘landa – о‘zgarmasdir.
Massalar ta’siri qonuniga muvofiq:
mA + nB pC + qD bО‘lsa,
tо‘G‘ri reaksiya tezligi:
V
1
= K
1
[A]
m
[B]
n
Teskari reaksiya tezligi:
V
2
= K
2
[C]
p
[D]
q
Muvozanat sharoitida: V
2
= V
1
K
2
[C]
p
[D]
q
= K
1
[A]
m
[B]
n
K
1
va K
2
- tezlik konstantalari, K – muvozanat konstantasi va u haroratga boG‘liqdir.
Vant-Goff tenglamasiga muvofiq muvozanat konstantasi: haroratga quyidagicha boG‘liqdir:
2
ln
RT
q
dT
K
d
p
MK
K
mk
- muvozanat konstantasi; T –
0
K harorat; q
p
- reaksiyani issiqlik effekti va uni Tga nisbatan
tenglamasi Kirx-Goff tenglamadan topiladi.12 mol modda uchun q
p
= C
p
*ΔT; C
p
= f(T); q
p
= f(T)
Vant-Goff tenglamasi integrallab:
lnK
MK
= f(T) topiladi; Bu yerda integral doimiysi ,
K
mk
- har xil ifodalanishi mumkin:
K
mk
-
;
]
[
]
[
]
[
]
[
n
P
P
P
P
B
m
B
q
d
p
c
K
s
=
;
]
[
]
[
]
[
]
[
N
B
m
A
q
D
p
c
C
C
C
C
ΔN = [q + p]-[m+n];
K
N
=
;
]
[
]
[
]
[
]
[
n
B
m
A
q
d
p
c
N
N
N
N
K
MK
= P*K
N
10
№ 3.
Kontakt usuli bilan sulfat kislota ishlab chiqarishda SO
2
ni SO
3
ga oksidlash jarayenida forkontakt
qurilmasiga quyidagi tarkibdagi о‘choq gazi kiradi: SO
2
= a = 11%(h); O2 = b =10% (h); N2 = v
=79% (h)
Oksidlash jarayoni harorati t= 570
0
Cda va R=1,2*10
5
Pa bosimda olib boriladi. Oksidlanish darajasi
X=70% ga teng. Oksidlangan gaz tarkibi va muvozanat doimiysi miqdori aniqlansin.
Yechimi: SO
2
ni SO
3
ga oksidlanishi kuyidagi reaksiya bо‘yicha amalga oshiriladi:
SO
2
+ 0,5O
2
= SO
3
+ Q
Bu reaksiyalar amaliy qaytar, gomogen va ekzotermikdir. Masala shartiga kura muvozanatga
erishilgan vaqtda, ya’ni SO
2
SO
3
ga X=70% oksidlangan vaqtda, о‘choq gazi tarkibiga kiruvchi
gazlar molekulalari soni mollar hisobida quyidagicha о‘zgarishi mumkin:
Reaksiyaga qadar:
Reaksiyadan sung, ya’ni muvozanat vaqtida
hosil bо‘ladi. SO
3
dan:
n
/
2
SO
= 0.11 mol
n
/
2
O
= 0.10 mol
n
/
2
N
= 0.79mol
00
.
1
/
n
mol
n
3
SO
= n
/
2
SO
x = 0.11*0.7= 0.077 mol
qoladi SO
2
dan
n
SO2
= n
/
2
SO
- n
3
SO
= 0.11-0.077 = 0.033 mol
qoladi O
2
dan:
n
2
O
= n
/
2
O
-
0615
.
0
2
077
.
0
100
.
0
2
3
SO
n
Azot
reaksiyaga
kirishmagani
uchun
о‘zgarmaydi:
n
2
N
= n
/
2
N
= 0.79 mol
моль
n
9615
.
0
Shunday qilib, reaksiya natijasida о‘choq gazining umumiy hajmi 1,000-0,9615 = 0,0385 molga
kamayib, 0,9615 molga teng bо‘lib qoladi. BuG‘ vaqti о‘choq gazini muvozanat sharoitidagi
tarkibi, mollar ulushida quyidagicha bо‘ladi:
M
SO3
=
0797
.
0
9615
.
0
077
.
0
3
n
n
SO
m.u.
M
SO2
=
0342
.
0
9615
.
0
033
.
0
2
n
n
SO
m.u.
11
M
O2
=
0638
.
0
9615
.
0
0615
.
0
2
n
n
O
m.u.
M
N2
=
8223
.
0
9615
.
0
79
.
0
2
n
n
N
m.u.
M = 1.0000 m.u.
о‘choq gazining muvozanat sharoitidagi hajmiy % dagi tarkibi:
M 100% (%)
P
/
3
SO
=
)
%(
97
.
7
%
100
000
.
1
0797
.
0
%
100
3
x
M
M
SO
M
SO3
P
/
3
SO
(x) P
/
2
SO
=
)
%(
42
.
3
%
100
2
x
M
M
SO
P
/
2
O
=
)
%(
38
.
6
%
100
2
x
M
M
O
P
/
2
N
=
)
%(
23
.
82
%
100
2
x
M
M
N
)
%(
100
/
x
P
Endi о‘choq gazi komponentlarining muvozanat sharoitidagi parsial (umumiy) bosimini
aniqlaymiz:
R
SO3
= M
SO3
P = 0.0797*1.2*10
5
= 0.096*10
5
Pa
P
SO2
= M
SO2
P = 0.0342*1.2*10
5
= 0.041*10
5
Pa
P
O2
= M
O2
P = 0.0638*1.2*10
5
= 0.076*10
5
Pa
P
N2
= M
N2
P = 0.8223*1.2*10
5
= 0.987*10
5
Pa
Па
Р
5
10
2
,
1
12
Kimyo-texnologik jarayonlarni issiqlik kirim-chiqim hisoblari
Odatda kimyo-texnologik jarayonlar uchun energiyani saqlash qonuni asosida issiqlik balans
tuziladi: uning umumiy tenglamasi:
Q
kirim
= Q
chiQim
Issiqlik balansi doimiy tuxtovsiz harakatdan apparatdan (jarayonlar) uchun odatda ma’lum bir vaqt
birligida (kol./soat, kal./kun, kkal./soat, kkal./kun yoki dj/soat, kdj/kun,), davriy (tо‘xtab-tо‘xtab
harakatlanuvchi) jarayonlar uchun shu sikl vaQti uchun tuziladi.
Q
Q
+ Q
c
+ Q
g
+ Q
f.u.
+ Q
p
+ Q
t.k.i.
= Q
/
к
+ Q
/
..
.
/
/
.
.
/
/
и
ч
т
P
у
ф
г
c
Q
Q
Q
Q
Bu yerda: Q
Q
, Q
c ,
Q
g
– apparatga qattiq, suyuq, gaz moddalar bilan kiritiladigan issiqlik; Q
Q
/
, Q
c
/
,
Q
g
/
- qattiq, suyuq, gaz holdagi maxsulot, reaksiya yarim maxsulotlari, reaksiyaga kirishaolmay
qolgan dastlabki moddalar issiqligi; Q
f.u.
va Q
f.О‘
/
- issiqlik chiqarish yoki yutilioshi bilan fizik
о‘zgarishlar issiqligi. Q
p.
va
Q
p
/
-endo, ekzotermik reaksiyalar issiqligi; Q
t.k.i.
va Q
t.k.i.
/
- apparatga
tashqaridan kiritiladigan va tashqariga chiqariladigan issiqlik miqdori.
Q
Q
, Q
c,
Q
g
;Q
/
к
,Q
/
/
г
c
Q
larni quyidagicha xisoblash mumkin:
Q = Gct = kg/soat; kkal/kg*grad.; kkal/soat.
Gazlar issiqlik siG‘imini T
0
K uchun:
C = C
0
+ a
1
T + a
2
T
2
;
C
o
, a
1,
a
2
- kitoblardan olinadi.
Aralashma issiqlik siG‘imi:
S
ar
=
...
...
3
2
1
3
3
2
2
1
1
G
G
G
c
G
c
G
c
G
Q
f.u
= G
1
r
1
+ G
2
r
2
+ G
3
r
3
+ …
r
1
,r
2
,r
3
- fazaviy о‘zgarish issiqliklari (kondensatsiya, kristallanish, erish, )
Gess qonuniga muvofiq reaksiya issiqlik effekti q
p
0
(standart sharoit T=298
0
S (+25
0
); R=1 atm
uchun) reaksiya natijasida xosil bО‘lgan moddalr yaratilish issiqliklar yiG‘indisidan, reaksiyaga
kirishuvchi moddalar yaratilish issiqliklari tengdir: A + V == S + D +q
p
izobar sharoitda:
13
q
0
P
= (q
yarat.D
+ q
yarat.YE
) - (q
yarat.A
+ q
yarat.V
)
q
0
.
ярат
= -ΔH
0
Nerxst tenglamasiga muvofiq har xil Tda q
p
:
q
p
= q
0
P
+ Δa
c
T + 1/2Δa
1
T
2
+ 1/3Δa
2
T
3
Q
t.k.i.
= GcΔt, yoki Q
t.k.i.
= K
n.a.k.
F(t
is
- t
sovuk
)b
YoqilG‘ilarni yoqish issiqligi. Mendeleyev tenglamasiga muvofiq:
Q
yo.yo.i.
= 339,3*s + 1256*N – 109(0 - S) – 25,2(9N +W)
S, N, O, S –uglerod, vodorod, kislorod, oltingugurt % miqdorlari.
W – nomlik % miqdori.
G
1
= 105 ohaktosh va koksdan iborat bо‘lgan shixtani kuydirishda aniqlansin: 1) tarkibida a = 91%
S, v = 7% ?, s = 2% suv bО‘lgan koks sarfi; 2) О‘choq gazi % tarkibida; 3) Kuydirish reaksiyasi
issiqligi, agarda moddalarning xosil bо‘lish issiqliklari quyidagicha bо‘lsa:
Q
CaCO3
= 1206000 kDj/kmol; Q
CaO
= 635100 kDj/kmol;
Q
CO2
= 393510 kDj/kmol;
Ohaktoshni parchalanish darajasi x = 95,0 va α = 1,4 marta kо‘p bulayotgan bulsa;
Yechim: 1) 1 kmol, ya’ni 100 kg oxaktoshni termik parchalanishi
CaCO
3
CaO +CO
2
–Q
Issiqligi Q
1
=Q
CaO
+ Q
CO2
– Q
CaCO3
=635100 +393510 –1206000 =
-
177390 kDj/kmol.
Pargalanish darajasi e’tiborga aniksa
Q
2
=Q
1
100
Х
=(-177390) 0,95 = - 168520kj/kmol
YA’ni shuncha issiqlik 100kg yoki 1 kmol ohaktoshni kuydirish uchun keark ekan, ya’ni reaksiya
endotermik ekan.
Toza uglerod yonish issiqligi q
c
= 32784 kDj/ kg bО‘lsa G1 = 105 oxaktoshni kuydirish uchun
kerak bО‘lgan issiqlikni (agarda uglerod tuliq yonsa) xosil qiluvchi uglerod miqdori:
G
2
=
кг
q
G
Q
c
514
100
32784
10000
168520
100
1
2
uglerod
Agarda koksdagi uglerod miqdori a = 91% S bо‘lsa, koks sarfi:
14
G
3
=
кг
a
G
564
91
100
514
100
2
koks.
2. О‘choq gazi % tarkibini aniqlash: (SO
2
+ O
2(ozod)
+ N
2
)
SO
2
miqdori: a) SaSO
3
= SaO + SO
2
– Q
1
B) S + O
2
= SO
2
+ Q
2
10t ohak tosh parchalanganda chiqadigan SO miqdori:
100kg SaSO
3
__ 22,4m
3
SO
2
10000 kg SaSO
3
__ V
1
V
1
=
2
3
1
2128
100
%
100
10000
4
,
22
%
95
100
%
100
4
,
22
СО
м
кг
кг
кг
G
х
B) 514 uglerod yonganda SO2:
V
2
=
2
3
2
5
,
959
12
4
.
22
СО
м
кг
G
xosil bО‘ladi.
Barcha SO
2
: V3 = V1 + V2 = 2128 + 959,5 = 3087,5 m
3
SO
2
Kislorod miqdori :
Koks yoqish uchun SO
2
miqdoriga teng O
2
miqdori:
V
4
= V
2
= 959.5m
3
O
2
Agarda α = 1,4 ligini e’tiborga olsak, O
2
miqdori:
V
5
= V4*α = 959.5*1.4 = 1343.3 m
3
O
2
Reaksiyaga kirishmay qolgan ozod O
2
miqdori:
V
6
= V
5
– V
4
= 1343.3 – 959.5 = 383.8 m
3
O
2
Havo bilan kiradigan N
2
miqdori:
V
7
=
7
.
5060
%
21
%
79
2
2
5
O
N
V
m
3
N
2
Shunday qilib, о‘choq gazi tarkibi:
SO
2
= V
3
= 3087.5 m
3
yoki R
SO2
= 36,2%(h)
O
2
= V
6
= 383.3 m
3
R
O2
= 4,5% (h)
N
2
= V
7
= 5060.7 m
3
R
N2
= 59.3% (h)
Jami:
8532m
3
R = 100%
15
Do'stlaringiz bilan baham: |