uning o’zgarishi, sistemaga berilgan issiqlik + va sistema bajargan ish A ning qiymatlariga bog’liq.
Tashqi muhitdan ajralgan deb faraz qilinganda modda yoki moddalar guruhi termodinamikada sistema deyiladi.
Agar sistema bir holatdan ikkinchi holatga utsa, sistemaning ichki energiyasi o’zgaradi:
Kimyoviy jarayon paytida sistema hech qanday ish bajarmasa, ya’ni sistemaning hajmi o’zgarmasa, sistemaga
Demak, reaksiyaning o’zgarmas hajmdagi issiqlik effekti sistema ichki energiyasining o’zgarishiga teng.
Kimyoviy reaksiyalar asosan o’zgarmas bosimda (izobarik sharoitda) olib boriladi. Bunday sharoitda sistema
tashqi bosimga qarshi kengayish ishini bajaradi. Har qanday mexanik ish A, kuch F va masofa
«Umumiy va noorganik kimyo» fanidan ma’ruzalar matnlari.
32
U holda termodinamikaning birinchi qonuni
Q
p
=
U + A
quyidagicha yoziladi:
Q
p
=
U + P
V
U = U
2
- U
1
V = V
2
- V
1
Q
p
= U
2
- U
1
+ P (V
2
- V
1
) yoki
Q
p
= (U
2
+ PV
2
) — (U
1
+ PV
1
)
U + PV = H bo’lsa,
Q
p
= H
2
- H
1
= -
H bo’ladi.
H - kimyoviy reaksiya entalpiyasining o’zgarishi deyiladi va issiqlik ajralsa manfiy (-), issiqlik yutilsa musbat
(+) ishorasi bo’ladi.
Q
p
=
U + P
V dan
U = Q
v
bo’lgani uchun
Q
p
= Q
v
+ P
V
Q
p
– Q
v
= P
V
Demak, sistemaning o’zgarmas bosimidagi issiqlik effekti bilan o’zgarmas hajmdagi issiqlik effektlari orasidagi
ayirma sistemaning tashqi bosimga qarshi bajaradigan kengayish ishi P
V ga tengdir.
Demak, reaksiyaning termodinamik issiqlik effekti
N va termokimyoviy issiqlik effekti qarama-qarshi ishora
bilan tengdir:
H = – Qp yoki
U = – Qv.
Termodinamikaning II-qonuni. Termodinamikaning I-qonuni orqali kimyoviy reaksiyalarda moddalarning
ichki energiyalarini o’zgarishini ko’rib chiqdik. Ikkinchi qonunda kimyoviy muvozanat holatini aniqlash, tajriba
o’tkazmay turib reaksiyalar unumini hisoblash, reaksiyalarning borish-bormasligini aniqlash kabilarni o’rganish mum-
kin.
Buning uchun biz berilgan sistemadagi har bir komponentni xarakterlovchi kattaliklar — energiya, entropiya va
izobar potensialini bilishimiz lozim.
Entropiya nima ?
Entropiya — muvozanat holatida turgan har qanday sistemadagi moddalarning harakatlanganligini ifodalovchi
kattalik.
Masalan, suyuqlik bug’ga o’tganda entropiya ortadi, bug’ kondensatlanib suyuq yoki kristall holatga o’tsa en-
tropiya kamayadi. Shuningdek, kimyoviy jarayonlarda ham entropiya ortishi yoki kamayishi mumkin.
Quyidagi reaksiyada entropiya ortadi:
C (ko’mir) + CO
2
(g) = 2CO (g)
Quyidagi reaksiyada esa entropiya kamayadi:
3H
2
(g) + N
2
(g) = 2NH
3
(g)
Qattiq jismlarda entropiya kam o’zgaradi. Entropiyaning o’zgarishi:
Q
S = S
2
- S
1
= —— ga teng.
T
Bolsman nazariyasiga muvofiq mikroholatlar soni bilan entropiya orasida quyidagicha bog’lanish mavjud:
R
S = —— • ln w
N
«Umumiy va noorganik kimyo» fanidan ma’ruzalar matnlari.
33
bu yerda:
N - Avogadro soni;
R - universal gaz doimiysi;
W - mikroholatlar soni.
ikkinchi holatdagi tartibsizlik
S = R • ln ————————————————
birinchi holatdagi tartibsizlik
Birligi: j/mol•grad.
Tabiiy jarayonlar ikkita harakatlantiruvchi kuch ta’sirida amalga oshishi mumkin.
1) har qanday sistema o’zining energiya zahirasini kamaytirishga va jarayon paytida o’zidan issiqlik chiqarish-
ga intiladi. Bunday jarayon paytida entalpiya o’zgarishi manfiy (
H < 0) bo’ladi.
2) sistemaning tartibsizligi o’zining eng yuqori holatiga o’tishga intiladi. Bu jarayon haroratga va entropiya
o’zgarishi
S ga bog’liq.
Agar modda bir holatdan ikkinchi holatga o’tganda uning energiya zahirasi o’zgarmasa (ya’ni
H=0 bo’lsa),
unday jarayon entropiya o’zgarishiga bog’liq bo’ladi va bu entropiya ortadigan tomonga yo’naladi (ya’ni
S > 0
bo’ladi).
Agar sistemaning tartibsizlik darajasi o’zgarmasa (ya’ni
S=0), jarayonning yo’nalishi entalpiya kamayish
tomon (
H<0) bo’ladi.
Kimyoviy jarayon paytida bir vaqtning o’zida ham entalpiya, ham entropiya o’zgarishi mumkin. Bunday hol-
larda o’zgarmas bosimlarda sodir bo’ladigan jarayonlarni harakatlantiruvchi kuchi izobar potensialining o’zgarishi
deyiladi.
G =
H – T •
S
G<0 bo’lsa o’z o’zicha boradigan jarayon bo’ladi,
G>0 bo’lsa ayni sharoitda borishi mumkin bo’lmagan jarayondir.
0
модда
.
даст
0
махсулот
G
G
G
0
G
- standart izobar potensial.
0
модда
.
даст
0
махсулот
H
H
H
.
0
модда
.
даст
0
махсулот
S
S
S
G = 0 muvozanat holatida
H = T•
S
S
H
T
.
0>
Do'stlaringiz bilan baham: