Ċ 3Н5 + С3Н8 С3Н6 +Ċ3Н7 активлениӯ энергиясы болса 100 кж/моль га тең болады.
Аллил радикалы пропан менен реакцияға кирисиӯи онша итибарга ылайық емес, ол тек рекомбинация реакциясына кириседи.
Сондай қылып, водород атомы ҳәм метил радикалының пропилен менен реакциясы шынжырдың үзилиӯине алып келеди, бул болса реакция тезлигин кемейтиреди. Бирақ жоқарыда айтылған пропиленниң концентрациясы көп болса, онда реакция тезлик константасының турақлығына ериседи.
С3Н6 + С3Н8 2 Ċ3Н7 -56 ккал/моль .
Бул реакция төмендеги тезлик константасы 1014 е-28180/Т см3 моль-1 с-1 менен барады.
Пропанниң бөлеклениӯинде радикаллардың пайда болыӯында тезлик константасы 1016е-40510/Тс-1 Бул реакциялардың тезликлер қатнасы
Т770 К да ҳәм пропиленниң парциал басымы 0,1 МПа (1 кгс/см2) да болғанда, бимолекуляр иницированное (басланғыш) шынжыр реакциясы үлкен тезлик пенен барады.
Гексан ҳәм оннан жоқары парафин углеводородлары бөлекленгенда, көп муғдарда - олефинлар пайда болады. Бунда С-С ли бос қосбайланыслар арқалы байланысқан углеродлар, 318 кж/моль н-гексан ушын, 314 кж/моль н-гептан, 310 кж/моль, н - октан ушын, орта углерод С-С байланыстың активлениӯ энергиясы сарып болады, (углеводлар саны асқан сари кемейип барады).
Бутен-1 диң бөлеклениӯ реакциясы.
СН2=СН-СН2-СН3 СН2=СН-ĊН2+ ĊН3 260 кж/моль
Сондай қылып С4 ҳәм жоқары олефинлар бөлекленгенде, басланғыш парафинге қарағанда шынжырдың байланысланыӯ тезлиги жоқары болып, ол төмендегини пайда етеди.
(ko’/ko’’) · e6040/T [M][A] мәрте тез барады.
[M] - олефинлар концентракциясы, С- С, қосбайланысли олефинлар.
[A] - н-парафинлар концентракциясы, дәслепки шийкизатдағы
ko’/ko’’ - алдыэкспоненциональ көбейтпелар қатнасы 0,1 га тең.
Парафин шийки затын бөлеклениӯге қарағанда олефинлардың бөлеклениӯ тезлиги жоқары болып, төмендегини пайда етеди.
800 К да [M][A] > 5*10-3 1000 К да [M][A] > 2,5-10-2 га тең.
Сондай қылып, олефинларының бөлеклениӯ реакциясы, тап кем углеродли n-парафинларының бөлеклениӯине уқсайды ҳәм төмендеги сызық пенен барады.
1 . М ko +Ċ3Н5 k/1 1014 е-31200/Т c-1
2 . k·+A kН +А·k2 1011 е-4030/Т cм-3 моль-1 с-1
3 . А· М+R
4 . k·+С3Н6 kН+ Ċ3Н5, k4= 1011 е-2520/Т cм-3 моль-1 с-1
5 . 2Ċ3Н5 С6Н10
М- олефинлар, С4 ҳәм жоқары болған.
А - дәслепки парафин углеводородлары.
Шынжырдың пайда болыӯы ҳәм үзилиӯи тезлик реакциялары теңлигинен
Do'stlaringiz bilan baham: |