Cr3+ – yashil va ko’k binafsha
Cr6+ – sariq (xromatlar)
Cr6+– jigarrang (bixromat)
CrO – qora kukun
Cr(OH)2 – sariq rangli
CrCl2 – rangsiz kristall suvda eriydi.
Cr2O3 – xromli oxra, yashil rangli kukun t=19000C
Tajriba. (NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + 4H2O + N2
Uglerod bilan qaytarish:
3C + (NH4)2Cr2O7 = 3CO + Na2O + Cr2O3
S qaytarish:
S + K2Cr2O7 = K2SO4 + Cr2O3
Temperatura ta’sirida parchalanish:
2Cr(OH)3 = 3H2O + Cr2O3
(NH4)2Cr2O7 = N2 + 4H2O + Cr2O3
Xrom (III) – oksidini soda yoki ishqorlar bilan suyuqlantirish natijasida meta- va ortoxromatlar hosil bo’ladi.
CrCl3 + 3NaOH = Cr(OH)3 + 3NaCl
Cr(OH)3 + 3HCl =CrCl3 + 3H2O
Cr(OH)3 + 3NaOH = Na3Cr(OH)6
HCrO2 – metoxromitlar
H3CrO3 – ortoxromitlar
Cr2O3+ 2NaOH = 2NaCrO2 + H2O
Cr2O3+ 6NaOH = 2Na3CrO3 + 3H2O
Xrom (III) gidroksidi kuchli oksidlovchilar ta’sirida ishqoriy muhitda Cr+6 birikmalariga o’tadi.
2Na3[Cr(OH)6] + 3Br2 + 4NaOH = 2Na2CrO4 + 6NaBr + 8H2O
[Cr(OH)6]3- + 2OH- - 3e = CrO42- +4H2O
Br2 + 2e = 2Br-1
Na3[Cr(OH)6] o’rniga Cr(OH)3 ni olish mumkin
Xrom birikmalaridan Cr+3 kationi ko’k rangli xrom (III) sulfat, xrom (III) nitrat,xrom (III)xlorid , xrom (III) anion holda bo’lsa, yashil rangli bo’ladi. Masalan, natriy xromit, kaliy xromit.
Tajriba: Kaliy xromli achchiqtosh yoki kvaosga oz miqdorda ishqor qo’shamiz.
2Cr(OH)3 + 3H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 6H2O
ko’k rang
Cr(OH)3 + KOH = KCrO2 + 2H2O
yashil rang
III valentli xrom tuzlarigidrolizga uchraydi.
CrCl3 + H2O = CrOHCl2 + HCl
CrOHCl2 + H2O = Cr(OH)2Cl + HCl
Cr(OH)2Cl + H2O = Cr(OH)3 + HCl
Cr2S3 – qora kristall modda, suvda erimaydi.
2CrCl3 + 2H2S = Cr2S3 + 6HCl
2Cr + 3S = Cr2S3
Bu tuz kuchli gidrolizga uchraydi va to’la gidroliz sodir bo’ladi.
Cr2S4 + 6H2O = 2Cr(OH)3 + 3H2S
Xrom (III) birikmalarining koordinatsion soni 6 ga teng komplekslar hosil qiladi. [Cr(H2O)6]Cl6 [Cr(H2O)5Cl]Cl2 [Cr(H2O)4]Cl H2O
ko’k binafsha rang tim yashil rang och yashil rang
[Cr(NH3)6]Cl3 K3[Cr(OH)6] K3[CrCl6]
Xrom (VI) oksidi, xromat kislotasining angidridi – to’q qizil rangli ignasimon kristallga ega. Suvda oson eriydi. Bunda xromat kislotasi hosil bo’ladi. Xromat angidridga xromat kislota va dixromat kislota to’g’ri keladi.
2H2CrO4 = H2Cr2O7 + H2O
Suyultirish ortishi bilan muvozanat H2CrO4 tarafiga qarab suriladi.
Xrom (VI) oksidi zaharli. Natriyli yoki kaliyli xromat texnikada xromli temirtoshni soda, potash yoki ohak bilan kuydirib olinadi.
4Cr2FeO4 + 3O2 + 8Na2CO3 = 8Na2CrO4 + 2Fe2O3 + 8CO2
Na2Cr2O7 + Na2CO3 = Na2CrO4 + CO2
Tajriba. Agar xrom (III) oksidiga ishqor va oksidlovchi qo’shilsa, xromatlarga o’tadi:
Cr2O3 + NaNO2 + 4NaOH = 2Na2CrO4 + 2NaNO3 + 2H2O
Agar natriy xromatga kislota qo’shilsa, muvozanat chapgs suriladi. Agar ishqor qo’shilsa, muvozanat o’ngga suriladi.
2Na2CrO4 + H2SO4 = Na2Cr2O7 + H2O + Na2SO4
Na2Cr2O7 + 2NaOH =2Na2CrO4 + H2O
Xromat kislota tuzlari juda kuchli oksidlovchilar.
3H2S + K2Cr2O7 + 4H2SO4 = S + Cr2 (SO4)3 + 7H2O + K2 SO4
Xromatlar xromning (III) valentli tuzlarini ishqoriy sharoitda oksidlab oson olinadi:
2CrCl3 + 3H2O2 + 10KOH = 2K2CrO4 + 6KCl + 8H2O
Bixromatlar olish uchun xrom (III) valentli tuzlarini kislotali muhitda kuchli olsidlovchilar KClO3, KMnO4, NaBiO3 .
2Cr(NO3)3 + 3NaBiO3 + 6HNO3 = H2Cr2O7 + 3NaNO3 + 3Bi(NO3)3 + 2H2O
Xromning periks tipidagi birikmalari ma’lum. Ular nad kislotalar deyiladi.
4CrO3 + 2H2O2 + H2SO4 = H2Cr2O8 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 2O2
Xromning birikmalaridan CrO2Cl2 qizil qo’ng’ir rangli suyuqlik.
CrO2Cl2 + H2O = H2CrO4 + 2HCl
Qo’llanilishi. Kaliy dixromat terichilik, tekstil, lak bo’yoq va farmatsevtika sanoatida ishlatiladi. Qo’rg’oshin xromat sariq bo’yoq tayyorlashda ishlatiladi. Kaliy dixromat va konsentrlangan sulfat kislota tehg miqdorda aralashtirilsa, xrompik deyiladi. Bu aralashma bilan kimyoviy idishlarni yuviladi.(mylab.uz)
Olish usullаri. Mo vа W erkin holdа tаbiiy birikmаlаrni qаytа ishlаb olinаdi, oхirgi mахsulot odаtdа MoO3 vа WO3 hisoblаnаdi. Oksidlаrdаn yuqori hаrorаtdа turli qаytаruvchilаr yordаmidа qаytаrilаdi:
Molibdаt vа volfrаmаt kislotаlаr suvdа kаm eriydi, ulаrning tuzlаri molibdаtlаr vа volfrаmаtlаr – bаrqаror birikmаlаr vа EO3 lаr bilаn ishqorlаr yoki boshqа mеtаllаr oksidlаrining o’zаro tа’siri nаtijаsidа olinаdi:
Volfram olish uchun maydalangan va boyitilgan volfram rudasi soda bilan aralashtirilib kuchli alanga beradigan pechda suyuklantiriladi:
4FeWO4 + 4Na2CO3 + С2 = 4Na2WO4 + 2Fe2O 3 + 4СО2
Reaktsiya natijasida xosil bulgan natriy volframat suvda eritiladi va unga qaynoq xlorid kislota taʼsir ettiriladi. Bu reaktsiyada xosil bulgan volframat kislota qizdirilganda parchalanib W03 ga aylanadi:
H2W04 =WO3 + Н20
Sungra W03 kumir bilan yoki vodorod otsimida kaytarib volfram metali olinadi. ( РАХИМОВ .X.R 395-396 bet)
MoO3 + 2NaOH → Na2MoO4 + H2O,
WO3 + CaO → CaWO4.
Tozа Mo vа W – gаlogеnidlаrni qаytаrish:
MoF6 + 3H2 → Mo + 6HF.
O’tа tozа mеtаllаr – ulаr birikmаlаrining suyuqlаnmаlаrini, хrom esа eritmаlаrini elеktroliz qilib olinаdi.
Mеtаlurgiya uchun (yuqori sifаtli po’lаtlаr ishlаb chiqаrishdа) Mo vа W tеmirning qotishmаlаri fеrromolibdеn, fеrrovolьfrаm) ko’rinishidа elеktr pеchlаrdа tаbiiy birikmаlаridаn olinаdi, mаsаlаn:
Fe2(MoO4)3 + 12C → 2Fe + 3Mo + 12CO,
FeWO4 + 4C → Fe + W + 4CO yoki bu elеmеntlаrning yuqori oksidlаnish dаrаjаsigа egа bo’lgаn gаlogеnid-lаrini qаytаrib hаm olinаdi:
3MoF5 → 2Mo + 5MoF3,
WCl6 + Al → WCl4 + 1/3WCl2 + 2/3WCl5.
qаytаrish disproporoporsiyasi
Mo vа W digаlidlаri Mе – Mе bog’li klаstеr tipidаgi birikmаlаr. Elеmеntlаrning yuqori oksidlаnish dаrаjаsigа egа bo’lgаn gаlogеnidlаri kovаlеntli bog’lаnishli uchuvchаn birikmаlаr, suvdа gidrolizlаnib oksogаlo-gеnidlаr hosil qilаdi:
MoCl5 + H2O → MoCl3 + 2HCl,
yoki [MoCl5]2 + 2H2O → 2MoOCl3 + 4HCl.
Ulаrning ko’pchiligi disproporsiyalаnish rеаksiyalаrigа kirishаdi:
2MoCl4 → MoCl3 + MoCl5.
Mеtаllаr bilаn kislorodning bеvositа o’zаro tа’siri nаtijаsidа MoO3 vа WO3 olinishi mumkin. Qolgаn oksidlаr turli kimyoviy jаrаyonlаr: kislorodli birikmаlаrning pаrchаlаnishi, boshqа oksidlаrning qаytаrilishi yoki oksidlаnishi nаtijаsidа olinаdi:
2MoO(OH)3 → Mo2O5 + 3H2O,
3MoO3 + 2NH3 → 3MoO2 + 3H2O,
3MoO3 + Mo → 3MoO2,
MoO3 + H2 → MoO2 + H2O,
WO3 + H2 → WO2 + H2O,
H2WO4 → WO3 + H2O.
Och-kulrang metall; ancha qattiq, plastik. Havoda barqaror. Suv, suyultiril-gan kislotalar, ishqorlar, ammiak gidrati, vodorod, yod bilan reaktsiyaga kirishmaydi. Tutovchi nitrat kislotada passivlanadi. Suv bugʼi, kontsentr-langan sulьfat va nitrat kislotalar (ayniqsa, ftorid kislota bilan ara-lashmasida), suyuqlantirilganda – havoda ishqorlar, kislorod, galogenlar, oltingugurt, uglerod mono- va dioksid, vodorod sulьfid bilan reaktsiyaga kirishadi. Temir bilan qotishmasi – ferromolibden (≥ 55% Mo) sanoat uchun muhimdir. Olinishi: 77410, 7776, 7781, 6, 7791, 3 ga qarang.
Mr = 95,94; d = 10,23; tсуюқ = 2620 °C; tқайн = 4630 °C.
1. Mo + 2H2O(буғ) = MoO2 + 2H2 (700 – 800 °C).
2. Mo(қ) + 4H2SO4(конц.) F H4[Mo(SO4)O4](эр) + 3SO2 + 2H2O.
3. Mo + 2HNO3(30%-ли, иссиқ) = MoO3↓ + 2NO↑ + H2O.
4. Mo + 4HF(конц.) + 2HNO3(конц., иссиқ) = H2[MoO2F4] + 2NO↑ + 2H2O.
5. 2Mo + 4NaOH + 3O2(ҳаво) = 2Na2MoO4 + 2H2O (400 – 500 °C).
6. Mo + 2NaOH + 3NaNO3 = Na2MoO4 + 3NaNO2 + H2O (350 – 400 °C),
Mo + 2KOH + KClO3 = K2MoO4 + KCl + H2O (400 °C).
7. Mo + 3F2 = MoF6 (20 – 50 °C),
2Mo(кукун) + 5Cl2 = 2MoCl5 (40 – 100 °C).
8. 2Mo + 3O2 = 2MoO3 (600 – 700 °C, MoO2 қўшимчаси).
9. Mo + 2S = MoS2 (600 – 700 °C),
Mo + 2H2S = MoS2 + 2H2 (t > 800 °C).
10. Mo + 2CO2 = MoO2 + 2CO (1200 °C),
Mo + 6CO = [Mo(CO)6] (200 °C, p).
Jigarrang-binafsha, choʼgʼlantirilganda uchuvchan, yuqori haroratda parchala-nadi. Reaktsion qobiliyati past; suv, suyultirilgan kislotalar, ammiak gid-rati bilan reaktsiyaga kirishmaydi. Eritmadan Mo(OH)2 koʼrinishida choʼkadi. Kontsentrlangan nitrat kislota taʼsirida parchalanadi, kontsentrlangan ishqorlar bilan qisman reaktsiyaga kirishadi. Xlor bilan oksidlanadi, vodorod bilan qaytariladi. Oson xlorlanadi va sulьfidlanadi. Olinishi: 7721, 10, 77410, 7782, 3 ga qarang.
Mr = 127,94; d = 6,47; pEK18 = 50,0.
1. 3MoO2 = Mo + 2MoO3 (1800 °C).
2. MoO2 + 2HNO3(конц.) = MoO3↓ + 2NO2↑ + H2O (қайн.).
3. MoO2(қ) + 2NaOH(конц.) F Na2MoO3(эр)(зангори) + H2O.
4. MoO2 + 2H2 = Mo + 2H2O (700 °C).
5. MoO2 + 2Cl2 = MoCl2O2 (350 °C).
6. MoO2 + 2CCl4 = MoCl4 + 2CCl2O (250 °C).
7. MoO2 + 2H2S = MoS2 + 2H2O (400 °C).
(NH4)6Mo7O24 –Ammoniy24-oksogeptamolibdat(VI)
Аmmoniy paramolibdat. Oq, termik beqaror. Suvda juda yaxshi eriydi (kation va anion boʼyicha gidrolizlanadi). Kislotalar, ishqorlar, ammiak gidrati taʼsirida parchalanadi. kuchsiz oksidlovchi; vodorod, vodorod yodid, vodorod sulьfid va kuchli qaytaruvchilar bilan reaktsiyaga kirishadi. Аmmoniy molibdat (NH4)2MoO4 eritmada ortiqcha ammiak gidrati ishtiro-kida barqarorlashadi. Olinishi: 7749 ga qarang.
Mr = 1163; d = 2,498(kr); ks = 280(20), 470(80 – 90).
1. 4(NH4)6Mo7O24 = 7(NH4)2Mo4O13 + 10NH3 + 5H2O (150 – 180 °C),
(NH4)6Mo7O24 = 6NH3 + 7MoO3 + 3H2O (350 – 450 °C).
2. (NH4)6Mo7O24∙4H2O = (NH4)6Mo7O24 + 4H2O (90 – 100 °C, вак.).
3. (NH4)6Mo7O24(суюл.) = 6NH4+ + Mo7O246– (pH ≈ 7),
NH4+ + 2H2O F NH3·H2O + H3O+; pKk = 9,24,
Mo7O246– + H2O F HMo7O245– + OH–; pKa = 9,24.
4. (NH4)6Mo7O24 + 6HNO3(конц.) = 7MoO3↓ + 6NH4NO3 + 3H2O (қайн.).
5. (NH4)6Mo7O24 + 14NaOH(конц.) = 7Na2MoO4 + 6(NH3·H2O) + 4H2O.
6. (NH4)6Mo7O24 + 8(NH3∙H2O)[конц.] = 7(NH4)2MoO4(эр) + 4H2O (50 – 80 °C).
7. (NH4)6Mo7O24(эр) [Mo4O10(OH)2 + Mo2O4(OH)2],
«молибден кўки» (коллоид)
(R – қайтарувчилар: SO2, H2S, KI, N2H5Cl, SnCl2, H0, Mo, сахароза).
8. (NH4)6Mo7O24 + 3H2O + 7H2 = 7MoO(OH)2↓ + 6(NH3·H2O)
[50 °C, кат. қора-Pd].
9. 12(NH4)6Mo7O24 + 58HNO3(конц.) + 7NH4(H2PO4) = 7(NH4)3[PMo12O40]↓ + + 58NH4NO3 + 36H2O.
Och-kulrang metall; juda qattiq, plastik (texnik mahsulot moʼrt). Barcha metallar orasida eng qiyin suyuqlanadigani. Havoda barqaror. Reaktsion qobiliyati past; suv, suyultirilgan va kontsentrlangan kislotalar (nitrat va ftorid kislotalar aralashmasidan tashqari), ishqorlar, ammiak gidrati, vodorod, yod bilan reaktsiyaga kirishmaydi. Kislorod, galogenlar bilan oksidlanadi, oltingugurt, uglerod, vodorod sulьfid, uglerod mono- va di-oksid bilan reaktsiyaga kirishadi. Temir bilan qotishmasi – ferrovolьfram (65 – 80% W) sanoat uchun muhimdir. Olinishi: ga qarang.
Mr = 183,85; d = 19,35; tsuyuq = 3387 °C; tqayn ≈ 6000 °C.
1. W + 2H2O(буғ) = WO2 + 2H2 (t > 600 °C).
2. W + 4HF(конц.) + 2HNO3(конц., иссиқ) H2[WO2F4] + 2NO↑ + 2H2O
[H2[WF8] қўшимчаси].
3. 2W + 3O2 = 2WO3 (t > 500 °C).
4. 2W + 4NaOH + 3O2 = 2Na2WO4 + 2H2O (500 – 600 °C),
W + 2NaOH + 3NaNO3 = Na2WO4 + 3NaNO2 + H2O (400 – 500 °C).
5. W + 3F2 = WF6 (20 – 150 °C, фторда ёниши),
W + 3Cl2 = WCl6 (500 – 800 °C, хлор оқимида).
6. W + 2E = WE2 (800 °C, p; E = S, Se).
7. W WC, W2C (1430 – 1630 °C, H2 атмосферасида).
8. W + 2H2S = WS2 + 2H2 (t > 400 °C).
9. W + 2CO2 = WO2 + 2CO (1200 °C).
10. W + 6CO = [W(CO)6] (200 – 300 °C, p).
. WO3 –Volfiram (VI)-Oksid
Och-sariq, qizdirilganda zargʼaldoq boʼlib qoladi. choʼgʼlantirilganda uchuv-chan. Suv bilan juda yomon reaktsiyaga kirishadi, yorugʼlikda uzoq turganda suvli suspenziya koʼkaradi. Eritmadan kam eruvchan gidratlar – sariq WO3•2H2O (H2WO3•H2O boʼlish ehtimolligi kamroq) va qaynatilganda kislo-tali muhitda – oq WO3•H2O (H2WO4 – volьframat kislota boʼlish ehtimol-ligi kamroq) choʼkadi. Kislotali xossalarni namoyon etadi, kontsentrlangan ishqorlar va ammiak gidrati bilan, yuqori haroratda metallarning oksid-lari bilan sekin reaktsiyaga kirishadi. Galogenid kislotalar taʼsirida eritmaga oʼtadi. Eritmada atomar vodorod bilan, yuqori haroratda – vodo-rod, volьfram, uglerod bilan qaytariladi. Oson ftorlanadi va xlorlanadi. Geteropolibirikmalar hosil qiladi. Olinishi: 7803, 7821, 3 ga qarang.
Mr = 231,85; d = 7,16 ÷ 7,27; tsuyuq = 1473 °C;
tqayn ≈ 1800 °C; ks = 0,002(18).
1. WO3∙2H2O = WO3∙H2O + H2O (70 – 100 °C),
WO3∙H2O = WO3 + H2O (180 – 350 °C).
2. 6WO3(қ) + 6H2O F H3W6O213– + 3H3O+ (кам даражада боради).
3. WO3∙2H2O = WO3·H2O↓ + H2O (суюл. HCl да қайн.),
WO3∙2H2O + 3HСl(конц.) = H2[MoCl4O2] + H2O.
4. WO3 + 2MOH(конц.) M2WO4 + H2O (қайн.; M = Li, Na, K).
5. WO3 + 2(NH3∙H2O)[конц.] = (NH4)2WO4(эр) + H2O (60 – 70 °C),
12(NH4)2WO4 + 14HCl(ж.суюл.) (NH4)10H2W12O42 + 14NH4Cl + 6H2O.
6. WO3 + 4HF(конц.) = H2[WO2F4] + H2O.
7. WO3 + MO = MWO4 (600 – 800 °C; M = Mg, Ca, Pb, Mn, Fe, Cu, Zn, Cd).
8. WO3 + 3H2 = W + 3H2O (1000 – 1200 °C).
9. WO3 [W10O29(OH)2 + W3O8(OH)]↓, W2O5(OH)↓(жигарранг).
«вольфрам кўки»
10. 2WO3 + 6F2 = 2WF6 + 3O2 (300 – 450 °C),
WO3 + 3CCl4 = WCl6 + 3CCl2O (450 °C, p).
11. WO3 + C(кокс) = WC + 3CO (900 – 1000 °C, CH4 атмосферасида).
12. WO3 + nNa(c) = NanWO3 (бинафша, n = 0,3; қизил, n = 0,6; сариқ, n = 0,9).
«вольфрамли бронза»
13. 12WO3 + H3PO4(конц.) = H3[PW12O40](эр)(рангсиз) [конц. HNO3 да қайн.].
MoO3 vа WO3 suvdа yomon eriydi vа ulаrning kislotаli tаbiаti ish-qorlаrdа erishidа nаmoyon bo’lаdi:
2KOH + EO3 → K2EO4 + N2O.
Yuqori oksidlаrgа vodorod gаlogеnidlаr tа’sir ettirilgаndа oksogаlogеnidlаr hosil bo’lаdi, mаsаlаn:
2WO3 + 12HCl(g) →2WCl6 + 6H2O.
EO2G2 oltingugurtning shu tipdаgi SO2G2 birikmаlаridаn fаrq qilib, gidrolizlаnishi qаytаrdir:
EO2G2 + 2N2O = N2EO4 + 2NG.
Molibdаt vа volfrаmаt kislotаlаr suvdа kаm eriydi, ulаrning tuzlаri molibdаtlаr vа volfrаmаtlаr – bаrqаror birikmаlаr vа EO3 lаr bilаn ishqorlаr yoki boshqа mеtаllаr oksidlаrining o’zаro tа’siri nаtijаsidа olinаdi:
MoO3 + 2NaOH → Na2MoO4 + H2O,
WO3 + CaO → CaWO4.(arxiv.uz)
Davriy jadvaldagi faqat bitta guruh to‘laligicha gazlardan tashkil topgan guruh sanaladi. 18-guruhni tashkil qiluvchi ushbu gazlar umumiy qilib «inert gazlar» deyiladi. Chunki, ushbu gazlar boshqa moddalar bilan reaksiyaga kirishmaydi.
Ushbu guruh tarkibi – geliy (He), neon (Ne), argon (Ar), kripton (Kr), ksenon (Xe) va radon (Rn) elementlaridan iborat. Ushbu elementlar tabiatda mavjud barcha elementlar ichida eng past kimyoviy faollikka ega bo‘lgan, sust elementlardir. Bunday sust reaktivlikning boisi esa, mazkur elementlar atomlarining tashqi elektron qobiqlari to‘la ekani bilan bog‘liq. Shu sababli, ushbu element atomlari shundoq ham juda barqaror bo‘lib, shuning uchun ular inert deyiladi.
Mazkur inert gazlar bir birlik havo tarkibida quyidagi nisbatlarda mavjud bo‘ladi:
Argon (Ar): 0,932%;
Geliy (He): 0,0046%;
Neon (Ne): 0,001818% ;
Kripton (Kr): 0,00141%;
Ksenon (Xe): 0,0009%.
Do'stlaringiz bilan baham: |