Birikmalari. Oltingugurtning xalq xujaligida eng kup ishlatiladigan birikmalardan biri vadarod sulfiddir. Tabiatda vadarod sulfid mineral suvlar va vulqon gazlari tarkibida uchraydi.
H2S-Vadarod sulfide.Monosulfon sulfonlar H2Sn (n=1-8) gomologik qatorning birinchi vakili rangsiz gaz, termik beqaror. Sovuq suvda yaxshi eriydi, kuchsiz kislota. Tingan eritma (≈0,1M) vadarod sulfidli suv deb nomlanadi xavoda kup turganda loyqalanadi (ingibetor –saxoroza). Ishqorlar bilan netrallanadi. Kuchli qaytaruvchi oksidlovchi kislotalar galogenlar kislarod tipik oksidlovchilar, oltingugurt dioksid bilan xamda almashinish reaksiyalariga kirishadi. Olinishi: : 1183, 4, 1384, 6, 11, 1394, 5, 1721, 2, 4124, 11, 41514, 42418, 8362 ga qarang.
Mr = 34,08; ρ = 1,539 г/л (н.ш.); tсуюқ = – 85,54 °С; tқайн = – 60,35 °С;
ks = 0,71(0), 0,39(20), 0,14(80);
vs = 467(0), 258,2(20); 91,7(80); Kc(– 70) = 1∙10– 33
1.H2S=H2+S (400 – 1700 °С).
2.8H2S∙46H2O(қ)(kilatrat.)=8H2S+46H2O (t > 0 °С). 3. H2S + H2O F HS– + H3O+; pKk = 6,98,
HS– + H2O F S2– + H3O+; pKk = 12,91.
4.H2S+H2SO4(kons.)=S↓+SO2↑+2H2O (20 °С),
H2S+3H2SO4(kons.)=4SO2↑+4H2O (qayn.).
5. H2S(to’yingan)+2HNO3(kons., sovuq) = S↓+2NO2↑+2H2O,
H2S+8HNO3(kons.)=H2SO4+8NO2↑+4H2O (qayn.). 6. H2S + NaOH(suyul.) = NaHS + H2O,
H2S + 2NaOH(kons.) = Na2S + 2H2O.
7. H2S(tuyingan)+NH3∙H2O = NH4HS + H2O.
8.H2S+2NH3(c)=(NH4)2S (– 40 °С).
9.2H2S(tuyingan)+O2=2S↓+2H2O (yorug’likda),
2H2S+3O2=2SO2+2H2O (250 – 300 °С, xavoda yonishi).
10.H2S+4Cl2+4H2O=H2SO4+8HCl.
11.H2S(to’yingan)+E2=S↓+2HE (E = Br, I).
12.2H2S+2Na=2NaHS+H2 (150 °С)
13.H2S+Sn=SnS+H2 (400 – 450 °С).
14.H2S+ZnO=ZnS+H2O (800 – 1000°С).
15. H2S(to’yingan) + Na2CO3 = NaHS + NaHCO3.
16. H2S(to’yingan) + 2AgNO3 = Ag2S↓ + 2HNO3,
H2S(to’yingan)+MCl2=MS↓+2HCl (M = Pb, Cu, Cd, Hg).
17.3H2S(to’yingan)+2KMnO4=2MnO2↓+3S↓+2H2O+2KOH,
3H2S(to’yingan)+4H2SO4(suyul.)+K2Cr2O7=3S↓+Cr2(SO4)3+ 72O + K2SO4.
18.H2S+SO2=H2S2O7 (– 70 °С),
2H2S(г)+SO2(г)=3S+2H2O (20 °С, кат. H2O).
19. H2S(г) S(kolloyid), H2SnO6.
20. 2H2S+6NaOH(kons.)+4SO2 = 3Na2SO3S+5H2O.
21. Zanjir uzunligi jarayoni.
2H2S(c)+SnCl2=H2Sn+2+2HCl.
Misollar: 2H2S+SCl2=H2S3+2HCl,
2H2S+S2Cl2=H2S4+2HCl,
2H2S+S3Cl2=H2S5+2HCl,
2H2S+S5Cl2=H2S72HCl.
22. H2S+M(C2H5O)=MHS↓+C2H5OH (M = Li, Na, K; eferda).
23. H2S+SO3=H2SO3S (t ≤ – 5 °С, eferda),
H2S+HSO3Cl=H2SO3S+HCl (t ≤ – 80 °С).
24. H2S + SbF5(c) + HF = (H3S+)[SbF6].
25. 2H2S(c) F H3S– + HS–.
H2Sn-polisulfonlar
Polisulfonlar H2Sn (n=2-8) aralashmasi sariq (yashil tusli) qovushqoq suyuqlik (≈1,7(20)). H2Sn aralashmasi suvni eritmaydi va uzi ham suvda erimaydi (qatlamlarga ajraladi). Barcha H2Sn lar quydagi zanjir tuzulishiga HS(Sn-2)SH ega. Tuyingan eritmasi beqaror (ingibator HCl). Oksidlovchi kislatalar bilan birikadi ishqorlar tasirida parchalanadi. Quyipolisulfonlar oltingugurtni yaxshi eritadi (yuqori H2Sn lar xosil bulmaydi). Olinishi:polisulfonlar aralashmasi 413 ga qarang; toza H2Sn(n=2-4)-4142 yuqori H2Sn-41321; 4148 ga qarang.
H2S2: Mr =66,15; d = 1,334(20); tсуюқ = –89,6°С; tқайн +70,7°С;
H2S3: Mr = 98,21; d = 1,491(20); tсуюқ = –54 °С tқайн=+69 °С (вак.);
H2S4: Mr = 130,28; d = 1,582(20); tсуюқ = – 85 °С;
H2S5: Mr = 162,35; d = 1,644(20); tсуюқ = – 50 °С;
H2S6: Mr = 194,41; d = 1,688(20);
H2S7: Mr = 226,48; d = 1,721(20);
H2S8: Mr = 258,54; d = 1,747(20).
1. H2Sn(c) H2S + H2S2n – 1.
2.Kreking:H2Sn=H2Sn–m+mS (qizdirilganda).
Misillar:H2Sn=H2S4+(n–4)S (75 °С);
H2Sn=H2S2+(n – 2)S (110 °С);
H2Sn=H2S3+ (n – 3)S (125 °С);
2H2S3=H2S2+H2S+3S (t > 140 °С).
3. H2Sn(эр) H2S↑+(n – 1)S↓.
4. H2Sn+NaOH(suyul.) = NaHS+(n–1)S↓+H2O.
5. 2H2Sn(эр)+O2(ҳаво)=2nS↓+2H2O,
2H2Sn+O2=2nSO2+2H2O (xavoda yondirish).
6.H2Sn+H2SO4(kons.)=nS↓+SO2+2H2O (20 °С).
7.H2Sn+2HNO3(kons.)=nS↓+2NO2+2H2O (20 °С).
8.Zanjir uzayish jarayoni: 2H2Sn(c)+SnCl2(c)=2H2S3n+2HCl.
Misollar: 2H2S2+SCl2=H2S5+2HCl, 2H2S2+S2Cl2=H2S6+2HCl,
2H2S2 + S3Cl2 = H2S7 + 2HCl, 2H2S2 + S4Cl2 = H2S8 + 2HCl.
9.H2Sn H2SnO3[aniqrog'i-HO3S(Sn–2)SH] (n = 3 – 7),H2SnO3 H2SnO6 (– 78 °С, eferda).
10.H2Sn H2SnO6 (eferda).
SO2-Oltingugrt dioksid.
Sulfit angidired. Ransiz gaz, termik barqaror. Suvda yaxshi eriydi asta sekin kuchsiz kislotali muxitni xosil qiladi lekin aniq birikma xosil qilmaydi. Kimyoviy faol eritmada sekin oksidlanadi. Tipik qaytaruvchi kuchsiz oksidlovchi. Suyuq xolda azot metal xiloridlari, fosfor galoginidlar uchun suvsiz erituvchi. Olinishiga qarang.
Mr = 64,06; dc=1,462(– 11); ρ =1,539г/л (н.ш.); tсуюқ = – 75,46 °С;
tқайн= –10,1°С; ks=22,8(0), 11,3(20), 2,1(90).
1.SO2=S+O2 (2500 °С).
2.6SO2∙46H2O=6SO2(to’yingan)+46H2O (t > 12 °С).
3. SO2(suyul.)+nH2O=SO2∙nH2O (sulfit kislota),
SO2∙nH2O+H2OFHSO3–+H3O++(n–1)H2O; pKk = 1,78,
HSO3–+H2OFSO32–+H3O+; pKk = 7,20.
4.3SO2+2H2O(c)=2H2SO4(суюл.)+S↓ (150 °С, p).
5.SO2+HNO3(kons.)=(NO+)HSO4 (0 – 5 °С),
SO2+2HNO3(kons., issiq)=H2SO4+2NO2↑.
6. SO2+2NaOH(kons., issiq)=Na2SO3+H2O,
SO2+NaOH(suyul.)=NaHSO3.
7. SO2+NH3∙H2O(suyul.)=NH4HSO3,
SO2+2(NH3∙H2O)[kons.]=(NH4)2SO3+H2O.
8.2SO2+Ca(OH)2(tuyingan)=Ca(HSO3)2(er) (20 °С),
SO2+Ca(OH)2(suspenziya)=CaSO3↓+H2 (qayn.). SO2+H2O+Na2SO3=2NaHSO3,
SO2+Na2SO3(tuyingan)=Na2S2O5 (etanolda,H2 atmosferasida).
10.SO2+Na2CO3(kons.)=Na2SO3+CO2↑ (20 °С),
2SO2+Na2CO3(kons.)=Na2S2O5+CO2↑ (40 – 60 °С).
11. 2SO2 + O2 = 2SO3 (400 – 500 °С, кат. Pt, V2O5, Fe2O3).
2SO2+2H2O+O2 2H2SO4.
12.SO2SO4[aniqrog’-ISO2(O22)],-S2O7-[aniqrog’IS2O5(O22–)].
13.SO2+O3=SO3+O2 (20 °С). SO2 + 6H0(qora-Pt)=H2S+2H2O.
15.SO2+F2=SO2F2 (20 °С, kat. Pt),
SO2+3F2=SF6+O2 (650 °С).
16. SO2 + 2H2O + I2 = H2SO4 + 2HI.
17.SO2+Cl2=SCl2O2 (yorug’likda, kat. kamfora).
18.SO2+H2SO4(kons.)+2KClO3(tuyingan)=2KHSO4+2ClO2↑,
3SO2+3H2O KIO3=3H2SO4+KI.
19.SO2+3S=2S2O (t > 100 °С, vaq., elektir raziryadi).
20.2SO2+SeO2=Se+2SO3,
SO2+H2O(issiq)+NO2=H2SO4+NO↑.
21.SO2+C(kokis)=S+CO2 (400 – 600 °С). 22.SO2+H2S=H2S2O2 (– 70 °С),
SO2(г)+2H2S(г)=3S+2H2O (20 °С, кат. H2O).
23.4SO2+6NaOH(kons.)+2H2S=3Na2SO3S+5H2O,
SO2+H2O+Na2(Sn)=Na2SO3S+H2S↑+(n–2)S↓ (20 °С).
24.2SO2+2H2O+S2Cl2=H2S4O6+2HCl (0 °С).
25.2SO2(эр)+2(Na,Hg)=Na2S2O4+2Hg↓ (t ≤ 10 °С),
2SO2+M=MS2O (M=Zn,Co;60°С,etanol va suv aralashmasida).
26.2SO2+Co+2NaHCO3= (Co2+)SO2↓+Na2SO3+2CO2↑+H2O
(40 – 50 °С, etanolda).
27.5SO2+2H2O+2KMnO4=2H2SO4+2MnSO4+K2SO4 (suyul. H2SO4 da),
SO2+PbO2(suspenziya) = PbSO4↓.
28.2SO2+(NH2OH)2SO4=2HSO3NH2↓+H2SO4 (oliumda).
29.2SO2(to’yingan)+BaO2=BaS2O6 (0 °С),
3SO2(g)+2(MnO2∙nH2O)[suspenziya]=MnS2O6+MnSO4+2nH2O,
3SO2(g)+Fe2O3∙nH2O(suspenziya)=FeS2O6+FeSO3↓+nH2O.
30.3SO2+2K2SO3S(tuyingan)=2K2S3O6↓+S↓ (– 10 °С).
31.SO2+PCl5=PCl3O+SCl2O (50 – 60 °С),
SO2 CCl4=CCl2O+SCl2O (150 °С, p, кат. AlCl3).
32.SO2+Br2+PCl3=PCl3O+SBr2O (0 °С),
3SO2+Br2+BrF3=3S(Br)O2F (12 °С, p). 33.SO2(c) + MF = M(SO2F) [M = Na, K, Rb, Cs],
SO2(c)+HF(c)FHSO2F(c).
34.SO2(c)+[Fe2(CO)9]=[Fe2(CO)8(–SO2)]+CO↑.
35.3SO2(c)FS2O32–+SO32–.
NaHSO3-natriy gedro sulfat
Oq qizdirilganda parchalanadi suvda yaxshi eriydi, nosimetrik shakildagi HSO3-anionning qaytar protolizi xisobiga kislatalar tasirida parchalanadi ishqorlar bilan netrallanadi. Tipik qaytaruvchi xavo kislarodi bilan osson oksidlanadi. . Олиниши: 2819, 306, 4169 га қаранг.
Mr = 104,06; d = 1,48;
ks = 57,5(30).
1.2NaHSO3=Na2SO3+SO2+H2O (t > 25 °C).
2. NaHSO4(suyul.)+4H2O=[Na(H2O)4]++HSO3–,
HSO3– FS(H)O3–, HSO3–+H2OFSO32–+H3O+; pKk = 7,20.
3.2NaHSO3(to’yingan)=Na2S2O5+H2O (SO2 atmasferasida).
4. NaHSO3+HCl(suyul.)=NaCl+SO2↑+H2O.
5. NaHSO3+H2SO4(kons., sovuq)=NaHSO4+SO2↑+H2O.
6. NaHSO3+NaOH(kons.)=Na2SO3+H2O.
7. 4NaHSO3+O2(xavo)=2Na2SO4+2SO2+2H2O.
8.4NaHSO3+2NaHS=3Na2SO3S+3H2O (qayn.).
9.10NaHSO3+H2SO4(suyul.)+4KMnO4=5Na2SO4+4MnSO4+6H2O+6H2O+2K2SO4.10.4NaHSO3→Na2S2O4(кkatot)+O2↑(anod)+2H2 (sovuqda).
(VI guruhcha elimentlari va birikmalari birikmalari.O.SH.Qodirov, A.Jalilov, Q.A.Axmedov, 2007-yil)
xulosa
Yozgan mustaqil ishimda esa oltingugurt haqida oltin gugurt tabiatda sulfatlar va sulfidlar holida, va birikmalar holida kup uchraydi men bu mustaqil ishdan oltingugurni olinish usullari, birikmalarini urgandim oltingugurt asosan birikma holida kup uchrar ekan.
Foydalanilgan adabiyotlar.
1.Glinka
2.VI guruhcha elimentlari va birikmalari O.SH.Qodirov, A.Jalilov, Q.A.Axmedov.
Do'stlaringiz bilan baham: |