Oksazol mundarija: Kirish I bob. Adabiyotlar sharhi

II Bob.Tajriba qismi
2.1. Oksazolning olinishi
Oksazol olishning keng tarqalgan usullaridan biri bu atsilaminokarbonil birikmalarning sikllash reaksiyalari hisoblanadi:
a)

Bu usul furan, pirrol, tiofen va tiazollarni olishni umumiy usuli hisoblanadi.
Oksazol sintez qilish uchun Robinson - Gabriel reaksiyasi qo‘llaniladi. Bu reaksiya xona xaroratida sulfat kislotasi ishtirokida juda katta tezlik bilan boradi. Bunda H₂SO₄ bilan birgalikda PCl₅ ni ham qo‘llash mumkin.
b)

Reaksiya mexanizmini aniq tasavvur qilish uchun nishonlangan atom foydalaniladi va bu reaksiya quyidagicha boradi:

Fenatsilbromid va amidlarning tasirlashishidan ham oksazol olish mumkin. Bu reaksiya 100º C dan yuqorida erituvchi ishtirokisiz olib boriladi va bunda ajralayotgan galogenni bog‘lash uchun odatda kalsiy karbanatdan foydalaniladi: c)

Oksazolni Fisher metodi bilan ham olish mumkin. Bu metod asosida aldiged va HCN larning HCl ishtirokidagi reaksiyasi yotadi:
d)

Oksazol - bu heterosiklik aromatik organik birikmalarning keng sinfiga tegishli ota-ona birikmasi. Bular kislorodli va azotli bitta uglerod bilan ajratilgan azollardir. Oksazollar aromatik birikmalardir, ammo tiazollarga qaraganda kamroq. Oksazol - bu zaif asos; uning konjugat kislotasi imidazol uchun 7 ga nisbatan pKa 0,8 ga teng.
Tayyorlash
Organik kimyoda klassik oksazol sintetik usullari
2-akilaminoketonlarning degidratatsiyasi natijasida Robinson-Gabriel sintezi
Fianer oksazolini siyanohidrin va aldegidlardan sintezi
• a-haloketonlar va formamid bilan Brederek reaktsiyasi
• Van Leusen aldegidlar va TosMIC bilan reaktsiyasi
Boshqa usullar:
• Oksazolinlarni ba'zi propargid amidlarini sikloizomerizatsiya qilish natijasida ham olish mumkin. Bir ishda oksazollar bitta potli sintez orqali tayyorlandi va propargamin amin va benzill xloridning amidga kondensatsiyalanishi, so'ngra Sonogashira terminali alkin uchining boshqa ekvivalentli benzoyilxlorid bilan biriktirilishi va p-toluenesulfon kislotasi katalizatsiyasi bilan yakunlandi. sikloizomerizatsiya:

Bir xabar qilingan oksazol sintezida reaktivlar nitro o'rnini bosadigan benzoyl xlorid va izonitrildir.

Biosintez
Biomolekulalarda oksazollar serin yoki treonin bo'lmagan nosboksal peptidlarning sikllanishi va oksidlanishi natijasida hosil bo'ladi:

Bu erda X = H, CH
Serin va treonin uchun mos ravishda 3, B = asos.
(1) Enzimatik siklizatsiya. (2) bartaraf etish. (3) [O] = enzimatik oksidlanish.
Oksazollar biomolekulalarda unchalik ko'p emas, chunki ular bilan bog'liq bo'lgan tiyazolalar oltingugurt atomiga almashtirilgan kislorod bilan almashinadi.
Reaktsiyalar
• C2 da oksazollarning deprotonatsiyasi ko'pincha izonitrilga halqa ochilishi bilan birga keladi.
• Elektrofil aromatik almashtirish C5 da faollashtiruvchi guruhlarni talab qiladi.
• Nukleofil aromatik almashtirish C2 guruhidan chiqib ketganda amalga oshiriladi.
Diels - Oksazol dien bilan alder reaktsiyalari natijasida piridin hosil bo'lishi uchun kislorod yo'qolishi mumkin.
• 4-akilokazollarning Cornforth-ni qayta taqsimlash bu organik oksil qoldig'i va C5 o'rnini bosuvchi o'zgaruvchan pozitsiyalari bilan termal qayta reaktsiya.
Turli oksidlanish reaktsiyalari. Bir tadqiqot [6] mos keladigan imid va benzoik kislotaga CAN ning 3 ekvivalenti bilan 4,5-difeniloksazolning oksidlanishi haqida xabar beradi:

Muvozanatli yarim reaktsiyada oksazolinning har bir ekvivalenti uchun 4 ta proton va 4 elektron hosil qiluvchi (CeIV dan kelib chiqqan) uchta ekvivalent suv iste'mol qilinadi.

B6 vitaminiga aylanadigan piridoksin uchun prekursor sintezida oksazoldan foydalanish.