Nspectr tpg indd

Глава 2. Составные части масс- спектрометра
нений ниже, чем у молекул газа- носителя, и используется лампа с энергией 
излучения в соответствующем диапазоне. Среди недавних приложений можно на-
звать использование синхротрона как перестраиваемого источника фотонов [53].
2.1.10. Ìíîãîôîòîííàÿ èîíèçàöèÿ
При использовании для фотоионизации лазера (не путайте с лазерной десорбци-
ей / ионизацией, где лазер облучает поверхность, см. раздел 2.1.21) можно повы-
сить чувствительность и селективность. В 1970 году был выполнен первый масс- 
спектрометрический анализ молекул, фотоионизированных излучением лазера 
(а именно молекул H
2
) [54]. Через два года была впервые получена селективная 
двухступенчатая ионизация рубидия [55]. Масс- спектрометрия с многофотон-
ной ионизацией появилась в конце 1970-х [56–58]. Сочетание перестраиваемого 
лазера с масс- спектрометром оказалось очень полезным для изучения процессов 
возбуждения и диссоциации с получением масс- спектрометрических данных 
[59–62]. Вследствие импульсной природы источников многофотонной иониза-
ции их предпочтительно соединять с времяпролетными анализаторами, хотя 
при использовании лазеров со свободной генерацией излучения возможна сты-
ковка и с квадруполями [63]. Многофотонная ионизация осуществляется для га-
зообразных молекул и атомов. Система ввода пробы определяется задачами. На-
пример, проба может вводиться через ГХ-интерфейс путем испарения с поверх-
ности, с помощью генерации вторичных нейтральных частиц, образующихся 
при ударе первичных частиц о поверхность (см. раздел 2.1.18), или как молеку-
лярный пучок, вводимый через соответствующий интерфейс. Разнообразна и ге-
ометрия источников.
При резонансной многофотонной ионизации (РМФИ или РИ) используются 
фотоны ближнего ультрафиолета [60]. В ходе ионизации первый фотон, поглоща-
емый молекулой, переводит ее в промежуточное возбужденное состояние, а вто-
рой фотон вызывает ионизацию. Такой процесс не только повышает эффектив-
ность ионизации по сравнению с нерезонансной ионизацией, но он также и высо-
коселективен. Поэтому РИ применяется для спектроскопических исследований 
нейтральных частиц и кластеров. Для обзора РИ смотрите ссылки [63] и [64].
Один из методов изучения ионов выбранной энергии — пороговая иониза-
ция, при которой образуются ионы с точно определенной энергией. Эти ионы мо-
гут использоваться для исследования мономолекулярной фрагментации, ионно- 
молекулярных реакций, ван- дер- ваальсовых кластеров и кластеров, связанных 
водородной связью [62].