Mundarija ro'yxati ScienceDirect

---

Mundarija ro'yxati
ScienceDirect
-da mavjud
jurnalning bosh sahifasi: www.elsevier.com/locate/poly
D. Kviatek, G. Dutkievich, M. Kubicki, R. Yastrzaÿb, S. Lis
,
Z. Xnatejko
ÿ
Psevdogalidlar bilan Cu(II) ionlarining piridin N-oksid komplekslari:
sintezi, strukturaviy va spektroskopik tavsifi.
2014 yil 13 iyulda qabul qilingan
Tuzilishi
Spektroskopiya
2014 yil 8-mayda olingan
Maqola tarixi:
Piridin-N-oksidlari
Psevdogalid ionlari
http://dx.doi.org/10.1016/j.poly.2014.07.041
0277-5387/ 2014 Elsevier Ltd. Barcha huquqlar himoyalangan.
Elektron pochta manzili:
[e-mail]
(Z. Xnatejko).
Mis (II) komplekslari
ÿ Muallif. Tel.: [phone].
Ko'p yuzli 81 (2014) 728–734
Kimyo fakulteti, Adam Mickevich universiteti, Umultovska 89b, 61-614 Poznan, Polsha
Kalit so‘zlar:
Onlayn 2014 yil 7 avgust
1.Kirish
N oksidli ligandlarni o'z ichiga olgan komplekslarning sintezi va tadqiqi
so'nggi paytlarda ularning kataliz, optika, ion almashinuvi, materiallar
kimyosi, magnit-kimyo, biotexnologiya kabi turli sohalarda, shuningdek,
suvni tozalash jarayonlarida ko'plab qo'llanilishi tufayli katta qiziqish
uyg'otdi.
[1–4].
Geterosiklik N-oksid hosilalari fundamental tadqiqotlar
mavzusi sifatida ham, qo'llaniladigan materiallar sifatida ham qiziqarli
birikmalar sinfidir. So'nggi bir necha yil ichida N-oksidlar sintezdagi oraliq
mahsulot va biologik muhim birikmalar sifatida katta e'tiborni tortdi.
Geterosiklik N-oksidlar bloklovchi guruhlar, oksidlovchi va qo'llab-
quvvatlovchi omillar, shuningdek, metall komplekslari va katalizatorlar
uchun foydali ligandlar sifatida qo'llanilishini topdi. Ular farmatsevtika va
kosmetika mahsulotlarining tarkibiy qismlari sifatida ham ishlatilgan. N-
oksid funktsional guruhi itaruvchi elektron donor va shuningdek, tortuvchi
elektron qabul qiluvchi guruh sifatida muhim rol o'ynaydi
[5-15].
Piridin N-oksid hosilalari va psevdogalidlar bilan metall ion komplekslari
kam tadqiq qilingan
[27,45-49].
Shunday qilib, geterotsiklik N-oksidlari
bo'lgan metall ionlari komplekslari bo'yicha tadqiqotimizning davomi
sifatida biz piridin va bipiridin N-oksidlari bilan mis komplekslarini
disiyanamid va tiotsiya ionlari ishtirokida spektroskopik va strukturaviy
tadqiqotlar natijalarini taqdim etamiz.
l1,1,3,3 va (v) l1,1,3,5,5
[17,27,31].
Xuddi shunday sharoitda tiosiyanat
ioni metall ionlarini l1,3 yoki l1,1 usulda bog'laydi
[32].
shafqatsiz mavjud va qo'shimcha tozalashsiz ishlatilgan.
2.1. 1-4 komplekslar uchun umumiy sintez tartibi
So'nggi yillarda bizning guruhimiz psevdogalidlar
[33]
va piridin N-
oksid ligandlari, jumladan 2,20 -bipiridin-N, N0 -dioksid
[34-38]
bilan
metall ionlari komplekslarini o'rganishdi . Ushbu ligand turli xil bog'lanish
usullarini namoyish qilishi mumkin, chunki u ham xelatlovchi
[36,37,39-43] ,
ham ko'prik ligand
[44] sifatida harakat qilishi mumkin.
Sintez uchun ishlatiladigan kimyoviy moddalar va erituvchilar com edi
Disiyanamid [N (CN) 2 ] va tiosiyanat (SCN) ionlari ko'pincha alohida
[16-20]
va piridin asosidagi ligandlar bilan birgalikda
[21-30]
yangi
koordinatsion birikmalar tayyorlash uchun ishlatiladi. Ushbu ionlar
monodentat yoki ko'prik ligandlari sifatida turli xil rejimlarda metall ionlari
bilan muvofiqlashtirishi mumkin. Pseudogalide dicyanam ide ioni uchta
azot ioniga ega va u quyidagi koordinatsiya rejimlarini ko'rsatadi: (i) l1
yoki l3, (ii) l1,3 yoki l1,5, (iii) l1,3,5 yoki l1,1,5 , (iv)
Komplekslarning sintezi magnit aralashtirgichga o'rnatilgan dumaloq
tubli kolbada amalga oshirildi. Birinchi bosqichda Cu asetat issiq metanol
eritmasida eritildi. Keyin reaksiya aralashmasiga organik ligandlarning
suv/metanol (50/50 v) eritmalari qo'shildi. Eritmalar 0,5 soat davomida
aralashtiriladi, so'ngra NH4SCN yoki Na[N(CN)2] ning suvli eritmasi
tomchilab qo'shiladi.
2. Eksperimental
2014 Elsevier Ltd. Barcha huquqlar himoyalangan.
Taqdim etilgan ishda atrof-muhit haroratida suv/metanol eritmasida piridin-N-oksid ligandlari bilan mis (II)
tiosiyanat va disiyanamid komplekslarining sintezi tasvirlangan. Sintezlangan funtlar, [Cu(SCN)2(pyrO)2] (1),
[Cu(SCN)2(bypO2)] (2), [Cu(dca)(PF6)(bypO2)2(H2O)] n (3) va [Cu(bypO2)3](BF4)2 4H2O (4) bu yerda
pyrO, bypO2 va dca piridin-N-oksid, 2,20 -bipiridin-N,N0- dioksid va natriy disiyanamid edi. mikroanalizlar va
fizik-kimyoviy usullar bilan tavsiflanadi.
Yagona kristall rentgen nurlari diffraktsiyasi tahlillari shuni ko'rsatdiki, 1, 2 va 4-komplekslar bir yadroli, 3-
kompleks esa ko'p yadroli bo'lib, ularda mis (II) ionlari l1,5-dca ko'priklar bilan bog'langan.
Ko'p yuzli
maqola ma'lumotlari
mavhum
Machine Translated by Google

---

2.1.4. [Cu(bypO2)3](BF4)2 4H2O (4) Tris(bipiridin-N,N-dioksid)mis (II) tetrafloroborat
Kompleks 4 2 ga o'xshash protsedura bilan ishlab chiqarilgan, ammo NH4SCN
o'rniga NH4BF4 ( 0,1060 g, 1,011 mmol). Xona haroratida bir oy turgandan
keyin filtratdan sekin bug'lanish yo'li bilan rentgenologik tahlil uchun mos yashil
kristallar olindi. Hosildorlik 38%. Analiz. Kalk. C30H32B2CuF8N6O10 uchun : C,
41.24; H, 3,69; N, 9.62. Topilgan: C, 41,48; H, 3.77; N, 9,53%.
2.1.1. [Cu(SCN)2(pirO)] (1) (piridin-N-oksid)Bis(tiosiyanat)mis(II)
1 ni tayyorlash quyidagicha amalga oshirildi: 0,1003 g Cu(CH3COO)2 H2O
(0,504 mmol) metanolda eritildi. Cu(II) ionlarining bu metanolik eritmasiga tomchilab
pirO ning suv/metanol eritmasi (0,0987 g, 1,093 mmol) aralashtirma halqali
qo'shildi. Shundan so'ng NH4SCN ning suvli eritmasi (0,0380 g, 0,499 mmol) och
ko'k eritmaga qo'shildi. Eritma 2 soat davomida atrof-muhit haroratida intensiv
aralashtiriladi va keyin filtrlanadi. X-ray tahlillari uchun mos yashil kristallar
erituvchilar sekin bug'langandan keyin 2 haftadan so'ng izolyatsiya qilingan.
Hosildorlik taxminan.
Komplekslarni ikki guruhga bo'lish mumkin: neytral, kvadrat tekislik 1 va 2 va
katyonik, Jahn-Teller buzilgan oktaedral 3 va 4. Ikkala kvadrat-tekislik komplekslari
ham simmetrikdir. 1da mol kulasi Ci-simmetrik
(1-rasm ),
Cu kationi P21/c fazo
guruhida 0, 1/2, 1/2 simmetriya markazini egallaydi ; 2-mol kulasi C2-simmetrik
( 2-
rasm) Cu ionidan oÿtuvchi ikki qavatli oÿqi (C2/c fazo guruhi) va bipiridil qismdagi
markaziy C-C bogÿining oÿrta nuqtasi. Ikkala holatda ham kvadrat-tekislik
geometriyasi juda muntazamdir
(1-jadvalda
tegishli geometrik parametrlar
keltirilgan). 1-da, simmetriya talablari tufayli markaziy Cu ioni va to'rtta koordinatsion
markazlar aynan koplanar bo'lsa, 2-da 4 donor atomi orqali eng kichik kvadratlar
tekisligidan maksimal og'ish 0,0175 (10) Å ni tashkil qiladi. 2 da tiosiyanat
ligandlarining joylashishi aniq cis (N-Cu-N burchak
Diffraktsiya ma'lumotlari X-skanerlash texnikasi yordamida Agi lent
Technologies to'rt doirali difraktometrlarida to'plangan: 1 ta xona haroratida va 4
tasi Eos CCD detektori va grafit monoxromlangan Mo Ka nurlanishiga ega
Xcaliburda 100(1) K da (k = 0,71069 Å), Nova mikrofokus Cu Ka nurlanish manbai
(k = 1,54178 Å) bilan jihozlangan Atlas CCD detektorli SuperNova'da xona
haroratida 2 va 3 . Ma'lumotlar Lorentz-polyarizatsiya va yutilish effektlari uchun
tuzatildi
[50].
Aniq birlik-hujayra parametrlari butun eksperimentdan tanlangan eng
yuqori intensivlikdagi 2544 (1), 2849 (2), 1979 (3) va 9386 (4) akslarning eng kichik
kvadratlariga mos kelishi bilan aniqlandi. Strukturalar SIR92
[51]
yordamida hal
qilindi va SHELXL-2013
[52]
tomonidan F2 da toÿliq matritsali eng kichik kvadratlar
protsedurasi bilan tozalandi. SHELXL97 ga kiritilgan tarqalish omillari ishlatilgan.
Vodorod bo'lmagan barcha atomlar anizotropik tarzda tozalandi, vodorod atomlari
ideal holatga keltirildi va mos tashuvchi atomlardan 1,2 marta Ueq ga o'rnatilgan
izotropik siljish parametrlari bilan "yuruvchi model" sifatida tozalandi.
2.1.3. [Cu(dca)(PF6)(bypO2)2(H2O)]n (3) (akva)Bis(bipiridin-N,N dioksid)
(disiyanamid) (geksaftorofosfat)mis(II)
3.1. 1-4 komplekslarning kristall tuzilmalari
2.3. Yagona kristalli rentgen nurlari diffraktsiyasini aniqlash
Keyin oxirgi komponentlar, suv/metanol (50/50 v) NH4BF4 yoki NH4PF6 eritmalari
reaksiya aralashmalariga kiritildi.
N-oksid ligandlari bilan olib borilgan reaksiyalar: 2,20 -bipiridin-dioksid va
piridin-oksid, Cu(CH3COO)2, natriy kislotali anamid va ammoniy tiosiyanat bilan
mis ionlari bilan to'rtta yangi komplekslar olinishiga olib keldi. Olingan birikmalar
mikroanalizlar va fizik-kimyoviy usullar bilan tavsiflangan.
3. Natijalar va muhokama
Barcha o'lchovlar havo atmosferasida 10 C / min isitish tezligida, Al2O3 tigelida,
namuna massasi taxminan 5 mg bo'lgan holda amalga oshirildi. Qattiq
komplekslarning EPR tadqiqotlari X diapazonli SE/X 2547 RADIOPAN
spektrometrida xona haroratida 100 kHz modulyatsiyaga ega va 77 K da shisha
kapillyar naychalar (hajmi 130 lm3 ) yordamida amalga oshirildi. O'rganish uchun
namunalar Cu(II) komplekslarini yaxshilab trituratsiya qilish yo'li bilan olingan.
Spektrlar WinEPR dasturi yordamida olingan. Spektral simulyatsiyalar Brukerdan
Simfonia yordamida amalga oshirildi.
Ushbu birikma 1 uchun yuqorida aytib o'tilganga o'xshash protsedura bo'yicha
tayyorlangan, ammo Cu(CH3COO)2 H2O (0,1027 g, 0,516 mmol), 2,20 -bipiridin-
N,N0- dioksid (0,0953 g, 0,507 mmol) va NH4SCN (0,0394 g, 0,518 mmol).
Reaksiya aralashmasining sekin bug'lanishi natijasida rentgen-kristal tahlili uchun
mos yashil kristallar olingan. Hosildorlik 48%. Analiz. Kalk. C12H8CuN4O2 S2
uchun : C, 39.18; H, 2.19; N, 15,23; S, 17.43. Topilgan: C, 39.30; H, 2,29; N, 15.07;
S, 17,27%.
Tayyorlangan komplekslar uchun uglerod, vodorod va azotning elementar
tahlillari Perkin Elmer 2400 CHN mikroanalizatorida o'tkazildi. IQ spektrlari Jasco
FT/IR 4200 spektrofotometrida 4000–400 sm1 spektral diapazonda (KBr granulalari
sifatida) qayd etilgan. Tanlangan polikristal namunalarining termal tadqiqotlari
Setaram Setsys TG-DSC 12 termal analizatorida o'tkazildi.
2.2. Umumiy o'lchovlar
2.1.2. [Cu(SCN)2(bypO2)2] (2) bis(bipiridin-N,N-dioksid)Bis (tiotsia nate)mis(II)
Kompleks 3 xuddi shunday usul bilan tayyorlangan. Cu(CH3COO)2 H2- O
(0,1001 g, 0,503 mmol), bypO2 (0,0972 g, 0,517 mmol), Na[N(CN)2] (0,0463 g,
0,520 mmol) va NH4PF6 (0,0878 g, mmol) ni tashkil etdi. ishlatilgan. Bir necha
kundan keyin rentgenologik tahlil uchun mos yashil rangli kristallar olindi. Hosildorlik
taxminan. 76%. Analiz. Kalk. C22H18CuF6N7O5P uchun : C, 39,50; H, 2,71; N,
14.66. Topilgan: C, 39,25; H, 2,92; N, 14,39%.
43%. Analiz. Kalk. C12H10CuN4O2S2 uchun : C, 38,96; H, 2,72; N, 15,15; S,
17.34. Topilgan: C, 38,80; H, 2,96; N, 15,28; S, 17,19%.
1-rasm. 50% ehtimollik darajasida chizilgan ellipsoidlar bilan 1-kompleksning istiqbolli ko'rinishi;
vodorod atomlari ixtiyoriy radiusli sharlar sifatida ko'rsatilgan. Belgilanmagan atomlar x, 1 y, 1
simmetriya operatsiyasi bo'yicha etiketlangan atomlar bilan bog'lanadi.
729
Z. Hnatejko va boshqalar. / Ko'p yuzli 81 (2014) 728–734
z.
Machine Translated by Google

---

1-jadval
Qavslar ichida su ko'rsatilgan tanlangan geometrik parametrlar (Å, ).
1,155(3)
2-rasm. 50% ehtimollik bilan chizilgan ellipsoidlar bilan 2-kompleksning istiqbolli ko‘rinishi.
1 + x, y, z; ii1 x, y, z; iiix 1/2, y, 1/2 – z.
1,972(2)
1,990(2)
2,272(2)
2,311(2)
O Cu1–O
N21–Cu1–O11
N21–C21
1.300(3)
173,88(8)
Oktaedral
2,026(2)
120,46(19)
Cu1–O51
1,936(3)
1,971(2)
3,2126(11)i
1,151(4)
1,629(3) 180
178,42(6)
4C
2
N51–C51
175,82(9)
177,27(9)
171,06(8)
176,30(6)
Cu1–N53iii
O Cu1–O
1,973(2)
1,6382(19)
Daraja; vodorod atomlari ixtiyoriy radiusli sharlar sifatida ko'rsatilgan. Belgilanmagan atomlar
174,25(9)
174,29(9)
172,21(8)
1,155(3)
173,74(5)
145,86(18)
C21–S21
730
4A
Simmetriya kodlari:
3 1,9761(14)
1,9782(14)
1,9879(19)
N51–C51–N52
2.252(2)
1,9579(18)
174.05(16)
1,975(2)
1,969(2)
C51-N52
Cu1–N21
3-rasm. C-HS o'zaro ta'siri bo'lgan 1 kristalli o'ramining fragmenti ko'k rangda ko'rsatilgan
Cu1–O61
N52–C52
173,7(2)
Cu1–O11
179,22(9)
1,954(2)
1,993(2)
2,3296(15)
2,3642(17)
1,152(3)
1 x, y, 1/2 z simmetriya operatsiyasi orqali etiketlanganlar bilan bog'liq.
178,26(18)
O11–Cu1–O11
Z. Hnatejko va boshqalar. / Ko'p yuzli 81 (2014) 728–734
O11–Cu1–O31
N21–Cu1–N21
2.017(2)
Cu1–O11
Kvadrat-tekislik
Cu1–O21
Cu1–N21–C21
C51-N52-C52
kesilgan chiziqlar. (Onlayn rang.)
C52-N53
1,9659(14)
2.0012(19)
N52–C52–N53
1,971(2)
1.300(3)
175,31(9)
172,6(3)
179,0(3)
Cu1 S21
N51–Cu1–N53iii
Cu1–N51–C51
180
2,238(2)
N21–C21–S21
Cu1–O41
173,9(2)
4B
1
Cu1-N51
1,981(2)
1,976(2)
2,323(2)
2,286(2)
177,28(7)
3.0318(14)ii
Cu1–O31
i
bog'lanish 3,45 Å) bunday a ni barqarorlashtiruvchi qo'shimcha omil yaratadi
ligandlarning joylashishi. Ikkala kompleksda ikkita psevdo-aksial
bypO2 va pyrO bilan, 2-
jadvalda keltirilgan .
ning spektrlari
4 kristall tuzilishida uchta deyarli bir xil, ammo mavjud
3 va 4-katyonik komplekslar murakkabroq tuzilishga ega. Bu ikkala kompleksda
Cu kationi oltita muvofiqlashtirilgan,
2 da).
ligandlar markaziy ion atrofida o'z pozitsiyasini tanlash erkinligiga ega, bu
dispozitsiya trans (N-Cu-N burchagi 180). The
kristall tuzilmalarida rol o'ynaydigan turli omillar. 1-da
Jan-Teller effekti bo'ylab oktaedrning cho'zilishi mavjud
birlik hujayraning assimetrik qismida oltita qarshi ionlar ham mavjud
Masalan,
[53]
da bunday o'zaro ta'sirlarning zaryad zichligi tahlili )
z ga perpendikulyar. Bog'lovchining geometrik xususiyatlari ko'rsatiladi
O yoki F atomlari bilan bog'lanadi, to'rtinchisi esa o'xshaydi
3.2. IQ spektrlari
mos ravishda bypO2 va pyrO molekulalari uchun (m(C@N) va
m(ringC@C) tebranishlari).
piridin halqasi koordinatsion kvadratga deyarli perpendikulyar
ba'zi zaif C-HS o'zaro ta'sirlari (HS masofalari 3 Å atrofida,
zanjirlar Cu ning eksenel pozitsiyalariga oltingugurt atomlarini ham beradi
kristall tuzilishi polimer zanjirlar yaxshi ajratilgan va
taxminan sharsimon dikatsiyalar orasidagi bo'shliqlar
( 8-
rasm).
,
tiosiyanat va disiyanamid anionlari ko-ligand vazifasini bajaradi.
(halqaning markaziy qismi va o'rta nuqtasi orasidagi masofa
O'rganilayotgan birikmalarning asosiy chastotali komponentlari, birga
oktaedral tarzda yoki aniqrog'i - koordinatsiyali ko'p yuzli kvadrat bipiramidalga
yaqinroqdir. tufayli
simmetriyaga bog'liq bo'lmagan dikatsiyalar, bunda Cu kationlari uchta 2,20
-bipiridin-N,N0 -dioksid ligandlariga muvofiqlashtiriladi
( 7-
rasm). In
ular orasida oktaedral PF6 anionlari joylashgan
( 6-
rasm).
o'rinlarni qo'shni molekulalarning oltingugurt S21 atomlari egallaydi (Cu S
kontaktlari 1da 3,2126(11) Å va 3,0318(14) Å ga teng.
94.76 (10)), chunki boshqa imkoniyat yo'q, 1-bandda, bu erda
ligandlar 1478, 1427 va 1556, 1453 sm1 da kuchli tasmalarga ega.
o'qlardan biri (1-
jadvaldagi
ma'lumotlarga qarang ).
BF4 anionlari, shuningdek, to'rtta suv molekulasi. Bu suvlardan uchtasi
Ehtimol, qandaydir tarzda turli xil geometriyalar bilan bog'langan
C–HS burchaklari taxminan. 140), molekulalarni cheksiz bog'laydi
zanjirlar
( 3-
rasm). O'z navbatida, 2 C„NC„N o'zaro ta'sirida (qarang., uchun
3 ning kristall strukturasida bir o'lchovli musbat zaryadlangan polimer zanjirlar
mavjud
( 5-
rasm). Disiyanamid anionlari siljish tekisligi bilan bog'liq bo'lgan keyingi
Cu kationlarini bog'laydi.
molekulalar nisbatan kuchli vodorodda donor sifatida ishtirok etadi
Elementar tahlildan tashqari barcha komplekslar dastlab IQ spektrlari bilan
tavsiflangan. Infraqizil spektrlar ikkala N-oksid ligandlari uchun ham xarakterli
yutilish zonalarini ko'rsatadi.
tekislik (dihedral burchak 83.61(11)) va bu halqa va C„N bogÿi oÿrtasidagi zaif
molekulyar pp oÿzaro taÿsiri boÿlishi mumkin.
muvofiqlashtirish muhiti.
simmetriya markazlari bilan bog'langan parallel guruhlar o'rtasida molekulalarni
cheksiz zig-zag zanjirlariga ulang (C21 N21 masofasi 3,208(3) Å, qarang . 4-
rasm). Bularning keyingi molekulalari
strukturada bo'shliqni egallaydi va hech qanday muhim vodorod bog'lanishida
ishtirok etmaydi. Kristal tuzilishda anionlar egallaydi
bu fragmentdagi muqobil qo'sh va uch aloqalar
(1-jadval ).
In
Machine Translated by Google

---

IQ spektrlarida SCN, dca, BF4 va PF6 anionlari uchun xarakterli
chiziqlar ham kuzatildi. 1 va 2 monomerik tiotsianato komplekslari 2108–
2126 sm1 oralig'ida juda kuchli va o'tkir chiziqlarni namoyish etadi , ular
terminal N-bog'langan SCN qismining cho'zilish chastotasiga mos
keladi. Bu chiziqlar erkin tiosiyanat ioniga (2041
sm1) nisbatan 67-85 sm1 ga yuqori chastotalarga o'tkazildi . 2 dagi
m(CN) (SCN dan) tebranishlari uchun ikkita diapazon cis geometriyasida
SCN guruhlari mavjudligini
ko'rsatadi, holbuki 1 uchun bitta diapazon bu ionlarning trans
joylashuviga ishora qiladi
[54,55].
Ushbu natijalar rentgenologik tahlil
bilan yaxshi mos keladi.
.
,
Murakkab hosil bo'lishidan ta'sirlanishi mumkin bo'lgan ligandlarning
ikkita asosiy tasmasi N-O cho'zilish va egilish tebranishlari bilan bog'liq
chiziqlardir. BypO2 ligandidagi N–O cho'zish va bükme tebranish
chiziqlari 1261–1255 va 851–838 sm1 da dubletlar ko'rinishida bo'lsa,
pyrO da ular 1253–1237 va 851 sm1 da bo'ladi . Kislorod-mis
koordinatsiyasi natijasida bu chiziqlar
sezilarli darajada siljiydi. barcha komplekslarda past chastotalar tomon.
N-O egilish tebranishlariga tayinlanishi mumkin bo'lgan
yutilishlar uchun kichikroq siljishlar topildi
(2-jadval ).
,
3.3. Termal tahlil
Bundan tashqari, 1625 va 950 sm1 da aniqlangan zaif intensivlik
chiziqlari ushbu birikmalarda suv mavjudligiga tayinlangan.
Termogravimetrik o'lchovlar havoda 20-800 S harorat oralig'ida amalga
oshirildi. 1 va 2-komplekslarning termogrammalari ikkala kompleksning
ham bir xil issiqlik harakatlariga ega ekanligini ko'rsatadi.
9-rasmda
ikki
bosqichli parchalanishga uchragan 1-kompleksning termal tahlili natijalari
keltirilgan. DTG egri chizig'i 200–320 va 320–380 C oralig'ida ikkita
cho'qqini ko'rsatadi, DTA egri chizig'i esa 294 C da maksimal va yuqori
ekzotermik cho'qqi 352 C da bo'lgan kichik ekzotermik cho'qqini
ko'rsatadi. Parchalanishning birinchi ekzoter mikrofon bosqichida.
kuzatilgan massa yo'qolishi 52,22% (hisoblangan qiymat 51,15%) bo'lib,
pyrO ning yo'q qilinishiga to'g'ri keladi. Murakkab 2 1-birikmaga o'xshash
termal parchalanish sxemasini ko'rsatadi. DTG egri chizig'iga ko'ra u
4 uchun 1057 sm1 va 851 va 3 uchun 831 sm1 bo'lgan katta va
kuchli bantlar o'rganilayotgan komplekslarda BF4 va PF6 ionlari
mavjudligini tasdiqlaydi . 3 va 4-komplekslarda suv molekulalarining
paydo bo'lishi spektrlarda maksimal 3443 va 3445 sm1 bo'lgan keng
diapazonlarning paydo bo'lishi bilan ko'rsatilgan , ular suv molekulalarining
m(OH) cho'zilgan tebranishlari bilan bog'liq.
,
Bu natija bilan yaxshi mos keladi
NaN(CN)2 ning dca anioni mas + ms(CN) birikma rejimlari (2287
sm1 ), mas(CN) (2229 sm1 ) va ms(CN) (2181 sm1) chastotalariga
taalluqli uchta keskin va kuchli xarakterli diapazonni namoyish etadi. ).
3-kompleksning IQ spektri 2320, 2241 va 2172 sm1 adabiyotlarda
m(CN) diapazonlarini tasvirlaydi
[1,24,25,32]
va 3-kompleksdagi dca
ning ko'prik koordinatsiya rejimini ko'rsatadi.
Olingan Cu(II) komplekslarning issiqlik barqarorligini tekshirish
maqsadida qattiq jismning termal tadqiqotlari oÿtkazildi.
.
4-rasm. 2 ta kristall qadoqlash fragmenti; ko'k chiziqli chiziqlar siyano siyano o'zaro ta'sirini va
eksenel Cu S kontaktlarini bildiradi (matnga qarang). (Onlayn rang.)
Z. Hnatejko va boshqalar. / Ko'p yuzli 81 (2014) 728–734
731
6-rasm. Z-yo'nalishi bo'ylab ko'rinib turganidek, 3 kristalli qadoqlash.
5-rasm. 50% ehtimollik darajasida chizilgan ellipsoidlar bilan 3-kompleksning polimer zanjirining fragmenti; vodorod atomlari ixtiyoriy radiusli sharlar sifatida ko'rsatilgan. Zanjirdagi keyingi molekulalar z ga
perpendikulyar a-siljish bilan bog'langan.
Machine Translated by Google

---

rN–O
mCN
rM–NCS/CN
*
mM–O
mN–O
mSCN
-
-
732
bypO2
pyrO 1
2 3 4
50% ehtimollik darajasida chizilgan ellipsoidlar bilan; vodorod atomlari sifatida ko'rsatilgan
8-rasm. Z-yo'nalishi bo'ylab ko'rinib turganidek, 4 ta kristalli o'ram.
-
-
-
674
638
638
639
455
-
9-rasm. 1 va 3-komplekslarning issiqlik harakati.
-
450
PF6 bilan bir-birining ustiga chiqish .
-
-
Z. Hnatejko va boshqalar. / Ko'p yuzli 81 (2014) 728–734
1261, 1253
1253, 1237
1202 1219
1235, 1214
1214
2320, 2241, 2172
-
-
2110
2126, 2108
-
7-rasm. 4 ning kristall strukturasidan simmetriyaga bog'liq bo'lmagan diksiyalardan biri,
Murakkab
851, 838
851 833
846 851,
831* 847,
833
464
-
kesilgan chiziqlar.
-
.
2-jadval
Ligandlar va komplekslarning tanlangan infraqizil ma'lumotlari 1-4, sm1
1 va 2 birikmalarning parchalanish bosqichlari yuqorida boshlangan
28,14%, muvofiqlashtirilgan suv molekulalari, ftor va dca anionining
chiqarilishi bilan bog'liq
[56].
51,42% hisoblangan qiymat bilan yaxshi kelishuvda. Ikkinchisi
257 C da kuzatildi va mos keladigan massa yo'qolishi bog'liq edi
shuningdek, ikki bosqichli jarayonni ko'rsatadi. DTG egri chizig'i minimal edi
320 C, bu hisoblangan vazn yo'qotish bilan mos keladi
ekzotermik ta'sirga ega bo'lgan organik molekulalarni yo'q qilishga
562 C. 3-kompleksda qizdirilganda vazn yo'qotish 29,19% ni tashkil qiladi
signallari 250-600 S oralig'ida, minimallari taxminan 275 va
boshqa ikkita birikmaga o'xshash ekzotermik ta'sir.
3 va 4 birikmalarining termal parchalanishi sezilarli darajada o'xshash
edi. 3 birikmaning DTG egri chizig'i
( 9-
rasm) ikkitani ko'rsatdi
bipiridin ligandining
[57].
Bu jarayon bilan birga edi
SCN anionlarini yo'q qilish bilan
[56].
3 va 4 320 C dan yuqori haroratda boshlangan va to'liq chiqarilishi bilan bog'liq
DTA egri chizig'ida. Ommaviy yo'qotishning kuzatilgan qiymati 52,97% edi
(hisob. 25,64%). Aralashmalarning parchalanishining ikkinchi bosqichi
330 C va kuchli ekzotermik ta'sirlarni ko'rsatdi
Kompleks 4 bo'lsa, vazn yo'qotish 26,85% ni tashkil qiladi.
suv molekulalari va ftor atomlarining yo'qolishiga to'g'ri keladi
Machine Translated by Google

---

[4]
J. Umeda, M. Suzuki, M. Kato, M. Moriya, V. Sakamoto, T. Yogo, J. Pauer
Ilova A. Qo'shimcha ma'lumotlar
Parchalanish oxirida hosil bo'lgan qattiq holat qoldiqlari
4. Xulosa
Aniqlangan g ning turli qiymatlari komplekslarda ichki koordinatsiya sferasi
o'zgaruvchanligini ko'rsatadi. 1 va 2-komplekslarning EPR spektrlarining spektral
parametrlari ( mos ravishda gz = 2,295 va 2,326) eksenel pozitsiyalarda
bog'lanishlarning maksimal cho'zilishini aniq ko'rsatadi. Bu holat kristallografik
ma'lumotlarga mos keladigan ushbu komplekslarda kvadrat-tekislik koordinatsiyasiga
ishora qiladi
[58,59] .
Ma'lumotnomalar
Reaksiya sharoitiga qarab Cu(II) komplekslari [Cu(SCN)2(pyrO)2] (1),
[Cu(SCN)2(bypO2)] (2), [Cu(dca)(PF6) ( bypO2)2(H2O)]n (3) va [Cu(bypO2)3](BF4)2
4H2O (4) xona haroratida bir qozonli usul yordamida oÿlchamli sintez qilindi. Ushbu
ishda olingan natijalar o'rganilayotgan tizimlarda DCA va SCN anionlarining mavjudligi
yakuniy mahsulot hosil bo'lishida muhim rol o'ynashini ko'rsatadi. DCA anionlari
polimerik tarmoq hosil qilish uchun o'sish reaksiyasini qo'llab-quvvatlaydi. Bundan
farqli o'laroq, SCN ionlari monomerik komplekslarning shakllanishiga yordam beradi.
Cu(II) ioni olingan komplekslarda ikki xil koordinatsiya sonini ko'rsatadi. 1 va 2-
komplekslarda Cu(II) ioni toÿrt-koordinatli boÿladi
3 va 4 komplekslarning spektral parametrlarining qiymatlari
(10-rasm)
ushbu
komplekslardagi mis ionlarining oktaedral muhitini aniq tasdiqlaydi ( barcha namunalar
uchun gy qiymatlari Simfonia dasturi orqali olingan simulyatsiya qilingan spektrlar
yordamida aniqlangan). Shuni ta'kidlash kerakki, bu komplekslarda x, y va z
yo'nalishlarida turli xil bog'lanish uzunliklari kuzatiladi.
Am. Kimyo. Soc. 130 (2008) 6243.
3.4. EPR spektrlari
N-oksidlardan ikkita O atomi va mos ravishda trans va cis dispozitsiyada bo'lgan
tiosiyanat anionlaridan ikkita N atomli kvadrat-tekislik geometriyasi. 3 va 4 birikmalarda
rentgenologik tadqiqotlar Cu atomining olti koordinatali geometriyasini va
komplekslarning turli arxitekturasini aniqladi. SCN anionlarining sis va trans joylashuvi,
shuningdek komplekslardagi mis ionlarining kvadrat-tekislik va oktaedral muhiti ham
IQ va EPR spektrlari bilan tasdiqlangan.
CCDC 987019 (1), 987020 (2), 987021 (3) va 987022 (4) tizimli tahlillar uchun
qo'shimcha kristallografik ma'lumotlarni o'z ichiga oladi. Ushbu ma'lumotlarni
http://
www.ccdc.cam.ac.uk/conts/retrieving.html
orqali bepul olish mumkin , yoki Kembrij
kristallografik ma'lumotlar markazidan, 12 Union Road, Cambridge CB2 1EZ, Buyuk
Britaniya; faks: ([phone]; yoki elektron pochta: [e-mail].
Manbalar 195 (2010) 5882.
uchun barcha o'rganilgan komplekslar aniqlanmagan.
241.
[2]
J.-G. Mao, Koord. Kimyo. Vahiy 251 (2007) 1493.
[7]
N. Voulvoulis, MD Scrimshaw, JN Lester, App. Organometr. Kimyo. 13 (1999)
[1]
AM Hardy, RL La Duca, Inorg. Kimyo. Kommun. 12 (2009) 308.
[6]
DX West, AE Liberia, KG Rajendran, IH Hall, Anti-Cancer Drugs 4 (1993)
10-rasm. Qattiq holatda 1, 2, 3 va 4-komplekslarning EPR spektrlari.
[5]
DF Eaton, Science 253 (1991) 281.
733
(2005) 8534.
[10]
KM Solntsev, CE Clower, LM Tolbert, D. Huppert, J. Am. Kimyo. Soc. 127
[9]
CRJ Lepage, L. Mihichuk, DG Li, Can. J. Chem. 81 (2003) 75.
Z. Hnatejko va boshqalar. / Ko'p yuzli 81 (2014) 728–734
27 (2002) 102.
135.
[3]
J. Monot, M. Petit, SM Leyn, I. Guisle, J. Léger, C. Tellier, DR Talham, B. Bujoli, J.
[8]
H. Liang, ZF Chen, RX Xu, Q. Yu, ZY Zhou, XG Zhou, Transition Met. Kimyo.
Machine Translated by Google

---

[44]
R. Sarma, AK Boudalis, JB Baruah, Inorg. Chim. Acta 363 (2010) 2279.
[49]
J.-M. Shi, Y.-M. Sun, Z. Liu, L.-D. Liu, V. Shi, P. Cheng, Dalton Trans. (2006) 376.
[34]
S. Lis, Z. Hnatejko, P. Barczynski, M. Elbanowski, J. Alloys Comp. 344 (2002) 70.
[16]
JL Manson, DW Li, AL Rheingolg, JS Miller, Inorg. Kimyo. 37 (1998) 5966.
[21]
B.-V. Sun, S. Gao, B.-Q. Ma, Z.-M. Vang, Yangi J. Chem. 24 (2000) 953.
Ko'p yuzli 21 (2002) 833.
Kimyoviy. 55 (2005) 135.
[47]
GC Chiumia, DC Kreyg, DJ Phillips, AD Rae, FM Zafar Kaifi, Inorg. Chim.
[27]
S. Mondal, A. Guha, E. Suresh, A. Dipankar Jana, A. Benerji, J. Mol. Tarkibi. 1029 (2012) 169
(va unda keltirilgan ishlar).
[11]
J. Balzarini, M. Stevens, E. de Klerk, D. Schols, C. Pannecouque, J. Antimicrob.
(2002) 1461.
[24]
T. Chattopadhyay, A. Banerji, K. Sabnam Banu, N. Podder, M. Mukherji, M.
[30]
S. Wöhlert, I. Jess, C. Näther, CrystEngComm 15 (2013) 5326.
Kimyo. Soc. 51 (2006) 957.
O'sish 244 (2002) 281.
1548.
343.
[38]
Z. Xnatejko, G. Dutkievich, M. Kubicki, S. Lis, J. Mol. Tarkibi. 1034 (2013) 128.
[54]
K. Nakamoto, noorganik va koordinatsion birikmalarning infraqizil spektrlari, beshinchi nashr,
John Willey & Sons, 1997.
[39]
AR Al.-Karaghouli, RO Day, JS Woods, Inorg. Kimyo 17 (1978) 3702.
[45]
NM Karayannis, CM Mikulski, LL Pytlewski, MM Labes, J. Inorg. Nukl.
[50] Agilent Technologies, CrysAlis PRO, 1.171.35.4 versiyasi, 2011 yil.
734
[17]
Y.-J. Shi, X.-T. Chen, Y.-Z. Li, Z. Xue, X.-Z. Siz, Yangi J. Chem. 26 (2002) 1711 yil.
[22]
Y.-J. Shi, L.-H. Li, Y.-Z. Li, X.-T. Chen, Z. Xue, X.-Z. Siz, Polyhedron 22 (2003)
[28]
Z. Xnatejko, J. Nodir yerlar 30 (2012) 552.
[31]
M. Du, X.-J. Zhao, SR Batten, J. Ribas, Cryst. Growth Des. 5 (2005) 901.
[35]
G. Meinrath, Z. Hnatejko, S. Lis, Talanta 63 (2004) 287.
(2007) 3408.
Ghosh, E. Suresh, D. Das, J. Mol. Tarkibi. 888 (2008) 62 (va unda keltirilgan ishlar).
[56]
J. Luo, M. Xong, R. Vang, R. Cao, Q. Shi, J. Veng, Evr. J. Inorg. Kimyo. (2003)
[52]
GM Sheldrik, Acta Cryst. A64 (2008) 112.
[58]
M. Valko, P. Pelikan, S. Biskupic, M. Mazur, Chem. Pap. 44 (1990) 805.
[14]
M. Stevens, C. Pannecouque, E. de Clercq, J. Balzarini, Biochem. Farmakol. 71
[19]
G. Pabitha, JBM Krishna, GS Taki, R. Dhanasekaran, Optik 124 (2013) 5537.
(2006) 1122.
[20]
V. Ramesh, A. Shihabuddin Syed, K. Jagannathan, K. Rajarajan, Spectrochim.
[59]
JG Maÿecki, B. Machura, A. S´witlicka, Struct. Kimyo. 22 (2011) 77.
[40]
NW Alcock, MM Roberts, Acta Cryst. C43 (1987) 476.
Kimyo. 34 (1972) 3139.
[51]
A. Altomare, G. Kaskarano, C. Giakovazzo, A. Gualardi, J. Appl. Krist. 26 (1993)
[53]
A. Paul, M. Kubicki, A. Kubas, C. Jelsch, K. Fink, C. Lecomte, J. Phys. Kimyo. A115
Z. Hnatejko va boshqalar. / Ko'p yuzli 81 (2014) 728–734
[18]
XN Jiang, D. Xu, DR Yuan, DL Sun, MK Lu, XQ Wang, GH Zhang, J. Cryst.
[23]
MLW Dong, Y.-Q. Quyosh, Z.-Q. Liu, Z. Anorg. Allgem. Kimyo. 629 (2003) 2443.
[55]
FA Mautner, FR Louka, AA Gallo, JH Albering, MR Saber, NB Burham, SS
[12]
JA Pool, BL Scott, JL Kiplinger, J. Am. Kimyo. Soc. 127 (2005) 1338.
Acta 285 (1999) 297.
1778.
[26]
F. Marandi, F. Amoopour, I. Pantenburg, G. Meyer, J. Mol. Tarkibi. 973 (2010)
[36]
Z. Xnatejko, S. Lis, Z. Stryÿa, P. Starynowicz, Polyhedron 29 (2010) 2081.
[42]
OM Tedmann, SK Madan, PY Zavalij, SRJ Oliver, Inorg. Chim. Acta 360
917.
[32]
A. Solanki, M. Monfort, S. Baran, Kumar, J. Mol. Tarkibi. 1050 (2013) 197 (va unda keltirilgan
ishlar).
(2011) 12941.
[15]
HL Sun, ZM Vang, S. Gao, SR Batten, CrystEngComm 10 (2008) 1796.
Acta A qismi 108 (2013) 236.
[41]
E. Huskowska, I. Turovska-Tyrk, J. Legendziewicz, JP Riehl, New J. Chem. 26
[46]
GB Aitken, GP McQuillan, J. Chem. Soc., Dalton Trans. (1973) 2637.
[25]
J.-H. Luo, M.-C. Hong, R. Cao, Y.-C. Liang, Y.-J. Chjao, R.-H. Vang, J.-B. Veng,
Masud, Transition Met. Kimyo. 35 (2010) 613.
[57]
J. Jia, M. Shao, T. Jia, S. Zhu, Y. Zhao, F. Xing, M. Li, CrystEngComm 12 (2010)
124.
[13]
P. Kortes, AM Atria, M. Contreras, MT Garland, O. Pena, G. Korsini, J. Chil.
[48]
B.-V. Sun, S. Gao, B.-Q. Ma, D.-Z. Niu, Z.-M. Vang, J. Chem. Soc., Dalton Trans.
[29]
S. Wöhlert, I. Jess, C. Näther, Polyhedron 63 (2013) 21.
[33]
M. Borkowski, S. Lis, S. Siekierski, J. Alloys Comp. 275–277 (1998) 754.
[37]
Z. Hnatejko, S. Lis, P. Starynowicz, Z. Stryÿa, Polihedron 30 (2011) 880.
[43]
AM Kÿonkowski, I. Szaÿkowska, S. Lis, Z. Hnatejko, Opt. Mater. 30 (2008) 1225.
(2000) 4187.
Machine Translated by Google