Molekular spektroskopiya: umumiy prinsipllar va tasnifi

Guruch. 12. Elektron spektrlar egallashlar cis- va trans-stilben. Qattiq chiziq chizilgan Trans-stilbenning UV spektri va nuqtali - sis-stilben. Sis tuzilishidagi o'zaro bog'liqlikning buzilishi intensivlikning pasayishi va  * bandining gipsoxromik siljishida namoyon bo'ladi .

.

4. Ta'sir qilish hal qiluvchi va murakkablashuv eritmada _

Chunki spektrlar egallashlar ichida eng hol olib tashlandi ichida yechimlar, keyin erituvchining spektrga ta'siri alohida e'tiborga loyiqdir. Ta'kidlanganidek, erituvchining qutbliligi oshishi bilan  * o'tishlariga mos keladigan yutilish zonalari, kamdan-kam istisnolardan tashqari, uzunroq to'lqin uzunliklariga (ijobiy solvatoxrom effekti), n  * dan hosil bo'lgan chiziqlar esa siljiydi. o'tishlar teskari yo'nalishda siljiydi (salbiy solvatoxrom effekti) (13-rasm).

Guruch. 13 . Polaritning ta'siri hal qiluvchi (bir- suv, 2- etanol, 3- geksan) ga spektr egallashlar mezitil oksidi .

Sabab bular effektlar hisoblanadi ichida hajmi, nima Ko'proq qutbli hal qiluvchi bo'ladi ko'proq qutbli holatni echish va shu bilan uning energiyasini ko'proq kamaytirish yaxshiroqdir.  * tipidagi o'tishlarda molekulaning asosiy holati qo'zg'aluvchan holatga qaraganda kamroq qutbli bo'lsa, n  * o'tish paytida, aksincha, asosiy holat ko'proq qutbli bo'ladi. Shunday qilib, holatlar orasidagi energiyalar farqi birinchi holatda kamayadi, ikkinchisida esa ortadi (14-rasm a, b).

Guruch. o'n to'rt a, b . Diagramma, tasvirlash sabablari yuzaga kelishi ijobiy (a) va salbiy (b) solvatoxrom effektlari.

Elektron yutilish spektroskopiyasi valentlik haqidagi umumiy qabul qilingan g'oyalar yordamida shakllanishini ifodalab bo'lmaydigan "zaryad o'tkazuvchi komplekslar" - beqaror kompleks birikmalarni o'rganishga imkon beradi. Ko'pincha bunday komplekslar yorqin rangga ega bo'lib, uning tarkibiga kiritilgan alohida birikmalarning rangidan keskin farq qiladi. Masalan, pikrik kislota (sariq) bilan antrasen (rangsiz) yorqin qizil rangli kompleks hosil qiladi. Geksanda erigan yod alohida molekulalar shaklida mavjud bo'lib binafsha rangga ega bo'lsa, benzol yoki spirtda (ular bilan "zaryad o'tkazuvchi komplekslar" hosil qiladi) uning rangi jigarrang bo'ladi. Kompleksning rangi o'zgarishiga sabab bo'ladi. yutilish spektrida ko'rinishi zaryad o'tkazish kompleksining tarkibiy qismlaridan biri doimo elektronlarga boy bo'lib, o'ziga xos donor bo'lib, boshqa komponent esa, aksincha, elektronlarda kambag'al bo'lib, ularning akseptoridir. va akseptor shakli. agregat bo'lib, unda mos keladigan molekulyar orbitallarning bir-birining ustiga chiqishi tufayli butun kompleksga tegishli bo'lgan yangi juft orbitallar - bog'lanish va bo'shashish hosil bo'ladi. bog'lash orbital murakkab, ustida qaysi joylashgan juft elektronlar, energiya va xossalari boʻyicha eng yuqori band boʻlgan donor orbitalga yaqin, antibogʻlanish esa pastki boʻsh boʻlgan akseptor orbitaliga yaqin boʻladi (15 b-rasm). Juftlik elektronlaridan birining antibog'lovchi orbitalga qo'zg'alishi - bu elektronning donordan akseptorga o'tishiga teng - bunday komplekslarda yangi "zaryad uzatish" zonasining paydo bo'lishiga sabab bo'ladi.