Molekular spektroskopiya: umumiy prinsipllar va tasnifi

Guruh tebranishlar

^{Turli tabiiy koordinatalarning hissalari q  normal koordinataga Q} i , c i ^{ koeffitsientlari bilan tavsiflanadi ifodada (10), ba'zi hollarda} juda bo'lishi mumkin kuchli farq qiladi do'st dan do'st. Bunday katta farqlar bor joy keyin, kuchli bo'lganda farq qiladi chastotalar ikkilanish individual guruhlar atomlar ichida molekula, keyin u yerda ikkilanayotganda individual qismlar molekulalar kuchsiz o'zaro ta'sir qilish do'st Bilan do'st. Klassik mexanikada rezonans hodisasini eslash kifoya: tebranish chastotalari bir-biriga to'g'ri kelganda sodir bo'ladi va chastotalar farqi oshganda, u yo'qoladi. Formula (2) asosida molekulaning turli qismlarining tebranish chastotalari qanchalik farq qilishini hukm qilish mumkin. Undan ikkita muhim xulosa kelib chiqadi:

1. 
   molekuladagi atomlar orasidagi bog'lanishlar bir xil turdagi bo'lsa (masalan, ularning barchasi bitta), agar kamayadi vazn bitta diatomik parcha molekulalar bir xil molekulaning boshqa diatomik bo'lagining kamaytirilgan massasidan katta farq qiladi, keyin molekulaning bunday qismlarining tebranishlari bir-biri bilan zaif o'zaro ta'sir qiladi ^{. katta chastota farqi (masalan, } C-H ^ C-C ^{dan juda farq qiladi );}
   
2. 
   molekulaning alohida bo'laklarining kamaytirilgan massalari yaqin bo'lsa, u holda sezilarli farqlar ichida chastota bo'ladi kuzatilishi kerak ichida hol kuchli bir- biridan farq qiluvchi mos keladigan bog'lanishlarning kuch doimiylari . Ma'lumki, bitta, qo'sh va uch bog'lanishning kuch konstantalari bir-biri bilan ^{taxminan 1 : 2 : 3 korrelyatsiya qiladi, shuning uchun } S-S ni kutish kerak. ^ S=S ^ C ^ C. ^_
   

^{Shunday qilib, agar, aytaylik, barcha c} i ^{ (  1)  0 va c} i1 ^{ 1, keyin Q} i ^{ q} 1 ^{! Boshqacha qilib aytganda,} normal tebranish taxminan bo'lishi mumkin guruh sifatida ko'rib chiqing . Shuni esda tutish kerakki, bu yaqinlashuv faqat molekulaning turli qismlarining tebranishlarining bir-biri bilan o'zaro ta'siri zaif namoyon bo'lgandagina ko'proq yoki kamroq darajada kuzatiladi, ya'ni. qachon hurmatga sazovor shartlar, tasvirlangan yuqorida ichida paragraflar bitta) va 2). DA aks holda Bunday holda, tebranish deyiladi skelet , va unda endi molekuladagi atomlarning alohida aloqalarining tebranishlarini ajratib bo'lmaydi.

4.