Molekular spektroskopiya: umumiy prinsipllar va tasnifi

(a) simmetrik valentlik, (b) assimetrik valentlik, (in) deformatsiya .

Da hisobga olish elektron spektrlar ichida UV/Ko‘rinadigan hududlar, uchun ko'rinish ichida molekulaning asosiy holatdan har qanday qo'zg'aluvchan holatlarga o'tishi tufayli paydo bo'ladigan tasma spektrida, bu holda molekulaning elektr dipol momenti o'zgarishi ham kerak. Bunday o'zgarish mavjudligini taxmin qilish va uning kattaligini baholash kvant kimyoviy tushunchalarini ishlatmasdan mumkin emas. Simmetriya mulohazalari yordamida, shuningdek , u yoki bu elektron o'tish ehtimoli bor yoki yo'qligini aniqlash mumkin. 3-rasmda ko'rsatilgan benzol molekulasining spektri misolida bunday nazariy tahlil shuni ko'rsatadiki, eng ko'p.

qisqa to'lqin (  ~ 180 nm) band ichida spektr mos keladi o'tish, "ruxsat berilgan simmetriya), qolgan ikkita diapazon (  ~ 203 nm va  ~ 254 nm) "simmetriya bilan taqiqlangan" o'tishlarga tegishli va ularning intensivligi ancha past ( ushbu uchta diapazon uchun molyar yo'q bo'lib ketish koeffitsientlari deb ataladigan so'rilish intensivligini tavsiflovchi) mos ravishda 25000, 7400 va 200).

Nima uchun, oxir-oqibat, bunday "simmetriya bilan taqiqlangan" ga mos keladigan bantlarning intensivligi o'tishlar Garchi va nisbatan kichik lekin emas ga teng nol? Biznes ichida hajmi, elektron o'tish juda tez ~ 10 ^-15 soniya ichida amalga oshiriladi. Bu vaqt ichida tebranuvchi atomlarning yadrolari hech qanday sezilarli masofaga ^{4 harakat qilish uchun vaqt topa olmaydi} , ya'ni
³ Qutbsiz molekulalarning aylanish spektrlarini Ramanning sochilishi fenomeni yordamida olish mumkin, chunki u erda tanlash qoidalari har xil. Xuddi shu narsa gomonuklearning tebranish spektrlari uchun ham amal qiladi molekulalar, a shuningdek ko'p ikkilanish qiyin molekulalar, qaysi harakatsiz ichida infraqizil spektrlar .
^to'rtta DA bu hisoblanadi deb atalmish tamoyili Frank-Kondon, qaysi juda muhim da elektron spektrlarning tebranish nozik tuzilishini ko'rib chiqish .

elektron o'tishga olib keladigan elektromagnit nurlanish kvanti molekulani yadrolarning muvozanatli geometrik konfiguratsiyasi shaklida emas, balki ushlashi mumkin. simmetriyaga asoslanib, bu o'tish taqiqlangan degan xulosaga keldi va ba'zilarida boshqa konfiguratsiya, Bilan Ko'proq past simmetriya, uchun qaysi bu taqiqlash endi haqiqiy emas. Biroq, yadrolarning muvozanat konfiguratsiyasida molekulani topish ehtimoli buzilganlarga qaraganda ancha katta, shuning uchun umuman olganda, simmetriyaga asoslangan bashoratlar u yoki bu elektron o'tishning kutilayotgan intensivligi bo'yicha to'g'ri xulosalar chiqarishga imkon beradi.