Министерство высшего и среднего специального образования республики узбекистан алмалыкский филиал

3. Метод Фольгарда Метод Фольгарда основан на реакции образования роданида серебра:
Ag+ + SCNЇ = AgSCN Рабочим раствором является раствор роданида калия KSCN или аммония NH4SCN. Метод Фольгарда является примером обратного титрования. Следовательно, в этом методе имеется второй рабочий раствор - титрованный раствор нитрата серебра AgN03. Поэтому метод Фольгарда можно в равной степени назвать и аргентометрией и роданометрией. Определение хлоридов бромидов и йодидов по методу Фольгарда сводится к следующему. К определяемому раствору прибавляют из бюретки точно отмеренный объем титрованного раствора нитрата серебра; этот объем должен быть значительно больше, чем нужно для полного осаждения всего количества ионов С1~ (Вг_или Избыток раствора серебра оттитровывают раствором роданида калия или аммония.
Индикатором в этом случае служит раствор железо-аммонийных квасцов (NH4) Fe (S04) 2-12Н20. Пока в растворе присутствуют ионы серебра, прибавляемый роданид будет реагировать с ними, образуя белый осадок AgSCN. Как только реакция между ионами Ag+ и SCN~ закончится, следующая капля рабочего раствора вступит в реакцию с индикатором FeS+ + 3SCN - = Fe (SCN) 3.
Образующаяся соль Fe (SCN) 3окрашивает раствор в красный цвет.
В отличие от метода Мора при методе Фольгарда присутствие кислоты не только не вредит титрованию, но, наоборот, способствует получению более точных ре зультатов. Кислота подавляет гидролиз соли железа и уничтожает желтую окраску раствора железо-аммонийных квасцов, связанную с гидролизом. Не мешает и присутствие в растворе солей Ва2+, РЬ2+и Bi3+.
При титровании по методу Фольгарда должны соблюдаться следующие условия:
1) титровать надо соль серебра роданидом, а не наоборот;
2) определение проводят в кислой среде;
3) определение проводят в отсутствие солей ртути и сильных окислителей.
В методах клинических исследований метод Фольгарда применяется для определения хлоридов в крови. (6)
4. Видоизмененный метод Фольгарда. Видоизмененный метод Фольгарда предусматривает прямое титрование растворомAgNO3 0,1М. Навеску соли галогенида растворяют в воде, подкисляют азотной кислотой, прибавляют 1мл железоаммониевых квасцов и 0,1 мл 0,1М раствора роданида аммония. При этом возникает буровато-оранжевое окрашивание вследствие образования роданида железа:
FeNH4 (SO4) 2+3NH4CNS?Fe (CNS) 3+ 2 (NH4) 2SO4 Раствор далее титруют 0,1М раствором AgNO3до исчезновения окраски.
Нитрат серебра реагирует вначале с галогенидом.
AgNO3+ KJ=AgJ +KNO3 После достижения точки эквивалентности избыточная капля раствора нитрата серебра реагирует с роданидом железа, вследствие чего раствор обесцвечивается.
3AgNO3+Fe (CNS) 3=3AgCNS + Fe (NO3) 3 Этим методом определяется витамин В1. Видоизмененный метод Фольгарда (3)