Microsoft Word doc



Download 29,1 Mb.
Pdf ko'rish
bet35/67
Sana26.02.2022
Hajmi29,1 Mb.
#470153
1   ...   31   32   33   34   35   36   37   38   ...   67
Bog'liq
tsaplin fotonika i optoinformatika vvedenie v specialnost

9.2. 
Наноматериалы
 
Повышенный
интерес
к
методам
получения
сверхмелко
-
зернистых
объёмных
и
дисперсных
материалов
объясняется
тем

что
уменьшение
размера
структурных
элементов
(
частиц

кри
-
сталлитов

зерен

ниже
некоторой
пороговой
величины
приводит
к
заметному
изменению
свойств

Такие
эффекты
появляются

ко
-
гда
средний
размер
кристаллических
зёрен
не
превышает
100 
нм

и
наиболее
отчётливо
наблюдаются

когда
размер
зёрен
менее
10 
нм

Изучение
свойств
сверхмелкозернистых
материалов
тре
-
бует
учёта
не
только
их
состава
и
структуры

но
и
дисперсности

Поликристаллические
сверхмелкозернистые
материалы
со
сред
-
ним
размером
зерен
от
300 
до
40 
нм
называют
обычно
субмик
-
рокристаллическими

а
со
средним
размером
зёрен
менее
40 
нм
– 
нанокристаллическими

Условная
классификация
материалов
по
размеру
D-
частиц
(
зёрен

показана
на
рис
. 9.1. 
Рис
. 9.1. 
Классификация
веществ
и
материалов
по
размеру

частиц
(
зёрен



190 
Наноматериалы
 
можно
 
классифицировать
 
также
 
по
 
геометрической
 
форме
 
и
 
размерности
 
структурных
 
элементов

из
 
которых
 
они
 
состоят
. 
Основными
типами
нанокристалличе
-
ских
материалов
по
размерности
являются
кластерные
материа
-
лы

волоконные
материалы

плёнки
и
многослойные
материалы

а
также
поликристаллические
материалы

зёрна
которых
имеют
сравнимые
размеры
во
всех
трёх
направлениях
(
рис
. 9.2). 
Рис
. 9.2. 
Типы
нанокристаллических
материалов
:
0D – (
нульмерные

кластеры
; 1D – (
одномерные

нанотрубки
,
волокна
и
прутки
; 2D – (
двумерные

плёнки
и
слои
;
3D – (
трёхмерные

поликристаллы
Коллоидные
 
кластеры
 
Коллоидные
кластеры
образуются
в
растворах
в
результате
химических
реакций
и
могут
иметь
размеры
от

до
100 
нм

Они
могут
долго
существовать
в
жидкой
фазе

не
осаждаясь
и
не
коагу
-
лируя

благодаря
слабым
межкластерным
взаимодействиям

заря
-
довому
отталкиванию
и
пассивации
поверхности

По
отношению
к
жидкой
фазе
коллоидные
кластеры
могут
быть
разделены
на
две
группы

гидрофильные
 
любящие
» 
воду

и
гидрофобные

Гидрофильные
кластеры
могут
сорбировать
на
своей
по
-
верхности
молекулы
окружающей
среды
и
образовывать
с
ними
прочные
комплексы

Кластеры
этого
типа
окружены
оболочкой

которая
частично
сохраняется
и
при
коагуляции
отдельных
кла
-
стеров

и
при
переходе
их
в
гелевую
наносистему

Наиболее
ти
-
пичными
представителями
гидрофильных
кластеров
являются
оксиды
кремния

оксиды
железа
и
других
металлов



191 
Гидрофобные
кластеры
не
адсорбируют
на
своей
поверхно
-
сти
молекулы
растворителя

Однако
их
поверхность
можно
моди
-
фицировать
ионами
из
раствора

при
этом
она
приобретает
поло
-
жительный
или
отрицательный
заряд

Для
предотвращения
слипания
поверхность
коллоидных
кластеров
пассивируют
действием
поверхностно
активных
ве
-
ществ
(
ПАВ
). 
При
растворении
ПАВ
в
воде
происходит
структурирова
-
ние
молекул
воды
вокруг
неполярных
углеводородных
радика
-
лов

При
этом
молекулы
ПАВ
начинают
самопроизвольно
обра
-
зовывать
ассоциаты

которые
называются
мицеллами
(
предло
-
жение
Мак
-
Бэна
, 1913 
г
.). 
Таким
образом

мицеллы
– 
это
объединения
ПАВ

обла
-
дающих
полярной
гидрофильной
«
головой
» 
и
неполярным
гид
-
рофобным
углеводородным
«
хвостом
». 
Если
такое
вещество
растворить
в
любой
жидкой
среде

молекулы
ПАВ
будет
запол
-
нять
ее
поверхность
до
тех
пор

пока
их
концентрация
не
достиг
-
нет
некоторого
предельного
значения

называемого
критической
концентрацией
мицеллообразования

При
этом
молекулы
ПАВ
будут
обращаться
к
жидкой
фазе
тем
концом

который
ближе
по
химической
природе
к
молекулам
растворителя

Выше
же
крити
-
ческой
концентрации
мицеллообразования
молекулы
начнут
«
съеживаться
» (
подобно
поведению
ежа
в
моменты
опасности
), 
образуя
замкнутые
ассоциаты

гидрофильная
или
гидрофобная
часть
которых
полностью
замкнута
в
объеме
мицеллы
(
рис
. 9.3). 
Если
растворить
ПАВ
в
полярной
среде
(
например

в
воде
), 
то
наружу
будут
обращены
полярные
части
молекул

а
мицеллы
будут
называться
«
прямыми
». 
Если
же
молекулы
ПАВ
помес
-
тить
не
в
воду

а

например

в
неполярное
масло

то
они

слов
-
но
ежик

свернутся
в
клубки

выставив

как
иголки

наружу
свои
гидрофобные
хвосты

Такие
мицеллы
носят
название
«
об
-
ращенных
». 
Движущей
силой
такого
поведения
молекул
яв
-
ляется
уменьшение
межфазного
натяжения
на
границе
мицел
-
ла
-
растворитель



192 
Рис
. 9.3. 
Наноструктуры

возникающие
в
растворах
с
участием
ПАВ
:
1 – 
мономеры
– 
прямая
мицелла
3 – 
цилиндрическая
мицелла
;
4 – 
гексагонально
упакованные
цилиндрические
мицеллы
;
5 – 
ламелярная
мицелла
6 – 
гексагонально
упакованные
обратные
мицеллы
При
увеличении
концентрации
ПАВ
мицеллы
могут
де
-
формироваться
и
приобретать
несферическую
форму

Так

мож
-
но
получить
несферические
типы
мицелл

цилиндрические

гек
-
сагонально
упакованные
и
другие

Если
взять
растворитель
сложного
состава

смешав
компоненты
согласно
диаграмме
со
-
стояния
«
полярный
растворитель
– 
неполярный
растворитель
– 
ПАВ
» (
рис
. 9.4), 
то
можно
получить
микрогетерогенные
систе
-
мы

полярная
и
неполярная
фазы
которых
будут
пространственно
разделены
мономолекулярной
пленкой
ПАВ
в
объеме
кажущей
-
ся
однородной
жидкости

Мицеллярные
системы
активно
используют
в
процессах
синтеза
наноструктур
 
и
наноматериалов

Так

синтез
в
обра
-
щенных
мицеллах
является
на
сегодня
самым
распространенным


193 
Рис
. 9.4. 
Диаграмма
состояния
системы
«
вода
– 
масло
– 
ПАВ
» 
способом
формирования
однородных
по
размеру
наночастиц

а
прямые
мицеллы
применяют
для
синтеза
цеолитов

мезопори
-
стых
 
молекулярных
 
сит
 
и
нанопористых
соединений

В
природе
мицеллоподобные
структуры
образуются
в
крови

в
межткане
-
вой
жидкости

Фуллерены
 
Долгие
годы
считалось

что
углерод
может
образовывать
только
две
кристаллические
модификации
– 
графит
и
алмаз

Наи
-
более
исследованным
соединением
углерода
был
графит

Графит
состоит
из
плоских
слоев
углерода

Связи
атомов
в
каждой
плоско
-
сти
чрезвычайно
прочны

но
отдельные
плоскости
связаны
друг
с
другом
не
очень
сильно
и
могут
изгибаться
и
ломаться

Поэтому
в
карандашах
с
мягкими
графитовыми
стержнями
слои
графита
при
трении
о
бумагу
отслаиваются
и
остаются
на
бумаге



194 
Графит
часто
используется
в
качестве
смазки
в
некоторых
механизмах
с
трущимися
частями

Сильные
связи
между
отдель
-
ными
атомами
графита
объясняют
высокую
температуру
его
плав
-
ления

Графит
не
растворяется
в
воде
и
органических
растворите
-
лях

но
способен
проводить
электрический
ток

Значительно
более
прочным
соединением
атомов
углеро
-
да
является
алмаз

Благодаря
сильным
ковалентным
связям
каж
-
дого
атома
углерода
с
тремя
соседними
атомами
они
образуют
прочную
объемную
кристаллическую
решетку

Алмаз
настолько
прочен
и
тверд

что
используется
для
резки

сверления
и
поли
-
ровки
других
материалов
в
промышленности

Алмаз
имеет
очень
высокую
температуру
плавления
(
около
4000 °
С
), 
ведь
для
разрушения
кристаллической
структуры
нужно
разорвать
все
сверхсильные
ковалентные
связи
между
атомами

Алмаз

как
и
графит

не
растворяется
в
воде
и
других
органиче
-
ских
растворителях

Однако
алмаз
не
проводит
электрический
ток

Дело
в
том

что
все
электроны
в
нем
прочно
удерживаются
между
атомами
и
не
могут
перемещаться
по
решетке

Люди
издавна
ценили
алмазы
за
их
необыкновенное
сия
-
ние
и
блеск

Однако
ученых
они
привлекали
своей
чрезвычай
-
ной
твердостью
и
малой
сжимаемостью

Алмазы
прекрасно
про
-
водят
тепло
и
очень
слабо
расширяются
с
увеличением
темпера
-
туры

Они
не
вступают
в
реакцию
с
большинством
сильных
кислот
или
оснований

Алмазы
прозрачны
в
очень
широком
диапазоне

не
только
для
видимого
света

но
и
для
ультрафиоле
-
тового
и
инфракрасного
излучения

Третью
модификацию
– 
карбин
, 
фуллерен
– 
открыли
в
60-
х
годах
XX 
в

Карбин
представляет
собой
линейные
кристаллы

в
которых
атомы
углерода
связаны
двойными
или
чередующими
-
ся
одинарными
и
тройными
связями

В
70-
х
годах
при
попытках
астрофизиков
объяснить
природу
спектров
излучения
межзвезд
-
ной
пыли
Г

Крото
предположил

что
их
источником
являются
макромолекулы
углерода
С
60
размером
всего

нм

имеющие
фор
-
му
усеченного
икосаэдра
(
рис
. 9.5). 
Такую
форму
имеет
футболь
-


195 
ный
мяч

Термин
«
фуллерен
» 
происходит
от
имени
Ричарда
Бук
-
минстера
Фуллера

сконструировавшего
оригинальный
купол
па
-
вильона
США
на
выставке
ЕХРО
-67 
в
Монреале
в
форме
сочле
-
ненных
пентагонов
и
гексагонов

В
1985 
г

группой
английских
химиков

возглавляемой
Г

Крото

молекулы
С
60
были
зарегист
-
рированы
с
помощью
масс
-
спектрографа
в
саже
(
Нобелевская
премия
по
химии
, 1996 
г
.). 
Рис
. 9.5. 
В
угле
и
графите
атомы
углерода
расположены
в
плоскостях

в
алмазе
– 
в
объемной
кристаллической
решетке

а
в
фуллерене
– 
в
сферическом
каркасе
С
химической
точки
зрения
фуллерен
представляет
собой
аллотропную
модификацию
углерода

уникальную
своей
моле
-
кулярной
структурой
– 
практически
идеальные
шарики
удержи
-
ваются
вместе
только
слабыми
вандерваальсовыми
силами

Очень
необычна
история
открытия
фуллеренов

которые
сна
-
чала
были
предсказаны
теоретически
и
лишь
через
20 
лет
обна
-
ружены
экспериментально

вызвав
настоящий
«
фуллереновый


196 
бум
» 
в
научном
мире

Уже
сейчас
опубликованы
тысячи
науч
-
ных
статей

книг

брошюр

посвященных
данной
теме

обсужда
-
ется
возможность
самых
необычных
применений
этого
соеди
-
нения
в
наноэлектронике

медицине

технике
(
например

в
каче
-
стве
основы
для
синтеза
искусственных
алмазов

элементов
квантовых
компьютеров

для
создания
новых
электронных
при
-
боров

а
также
в
составе
лекарств
и
смазочных
веществ
). 
Следует
отметить

что
С
60
– 
это
далеко
не
единственный
представитель
фуллеренов

В
настоящее
время
под
фуллеренами
понимаются
углеродные
молекулярные
кластеры
с
четным

бо
-
лее
20, 
количеством
атомов
углерода

образующих
три
связи
друг
с
другом

Простейший
его
представитель
С
20
до
сих
пор
эксперимен
-
тально
не
получен
– 
при
синтезе
преимущественно
образуются
молекулы
С
60
, 
а
также
высшие
фуллерены
с
четным
числом
ато
-
мов

вероятно

из
-
за
стабильности
таких
каркасов

Причина
от
-
сутствия
малых
фуллеренов
связана

по
-
видимому

с
тем

что
с
уменьшением
размера
структура
становится
более
напряженной
и
склонной
к
полимеризации

Сам
по
себе
фуллерен
плохо
рас
-
творим
в
воде
и
не
проводит
электрический
ток

однако
модифи
-
кация
поверхности
фуллеренового
«
шара
» 
или
заполнение
его
внутреннего
пространства
атомами
металлов
приводит
к
заметно
-
му
изменению
физических
свойств

например
переходу
в
сверх
-
проводящее
состояние
или
проявлению
магнетизма

Такие
моле
-
кулы
фуллерена
называются
фуллеритами


Download 29,1 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   31   32   33   34   35   36   37   38   ...   67




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish