и
другие
наноинструменты
,
а
если
трубку
«
насадить
»
на
острие
сканирующего
туннельного
или
атомного
силового
микроскопа
,
то
получится
идеальный
микрозонд
диа
-
метром
всего
в
нескольких
атомов
.
Прикладывая
определенное
напряжение
,
с
помощью
такой
иглы
можно
захватывать
атомы
или
целые
молекулы
и
как
пинцетом
перемещать
их
с
места
на
место
,
а
можно
даже
с
высокой
точностью
производить
запись
и
считывание
информации
с
матрицы
вплоть
до
плотности
за
-
писи
250
Гбит
/
см
2
.
Нанотрубки
,
в
зависимости
от
длины
,
содержат
от
тысячи
до
миллионов
атомов
углерода
.
Открытые
нанотрубки
ведут
себя
как
капилляры
,
втягивая
в
себя
растворы
или
расплавы
вещества
,
ато
-
мы
которого
меньше
внутреннего
диаметра
трубки
.
Так
могут
соз
-
даваться
нанопроволоки
.
При
этом
свойства
металла
внутри
нанот
-
рубки
могут
сильно
отличаться
от
свойств
этого
металла
в
свобод
-
ном
состоянии
,
так
как
взаимодействие
с
углеродными
стенками
приводит
к
изменению
его
физических
свойств
.
Благодаря
этой
способности
есть
возможность
использовать
фуллерены
и
нанот
-
рубки
в
качестве
нового
наномасштабного
материала
в
биологиче
-
ских
системах
и
композитах
.
Углеродные
нанотрубки
и
фуллерены
являются
наиболее
удивительным
открытием
в
области
материа
-
ловедения
за
последние
несколько
десятилетий
.
Нанопленки
Тонкие
наноструктурированные
пленки
представляют
собой
организованные
наносистемы
,
в
которых
наноразмер
проявляется
только
в
одном
измерении
,
а
два
других
могут
обладать
макрораз
-
мерами
.
Известно
несколько
методов
получения
нанопленок
.
Метод
эпитаксии
(
от
греч
. epí –
на
,
над
,
при
и
táxis –
рас
-
положение
,
порядок
)
заключается
в
наращивании
монокристал
-
лических
слоев
вещества
на
подложку
(
кристалл
),
при
котором
203
кристаллографическая
ориентация
наращиваемого
слоя
повто
-
ряет
кристаллографическую
ориентацию
подложки
.
Метод
химического
парофазного
осаждения
веществ
со
-
стоит
в
том
,
что
исходное
вещество
испаряется
в
отдельной
каме
-
ре
,
а
затем
переносится
через
газовую
фазу
и
осаждается
в
нуж
-
ной
пропорции
на
выбранную
подложку
.
Метод
осаждения
и
выпаривания
коллоидных
растворов
не
позволяет
получать
достаточно
прочные
нанопленки
.
Эффективным
методом
получения
нанопленок
служит
технология
Ленгмюра
–
Блоджетт
.
Этот
метод
был
предложен
лауреатом
Нобелевской
премии
(1932)
Ирвингом
Ленгмюром
еще
в
1920
году
,
развит
его
коллегой
Катариной
Блоджетт
в
1935
году
.
В
соответствии
с
этим
методом
на
поверхности
во
-
ды
формируется
монослой
ПАВ
,
в
который
могут
входить
ионы
металлов
и
их
комплексы
.
Затем
с
помощью
ванн
Ленгмюра
–
Блоджетт
пленки
с
поверхности
жидкой
фазы
переносят
на
твердую
поверхность
.
В
результате
получаются
организованные
нанопленки
с
регулируемым
числом
молекулярных
слоев
.
Познакомиться
с
технологией
получения
пленок
Ленгмюра
–
Блоджетт
можно
при
помощи
обыкновенного
стакана
с
водопро
-
водной
водой
:
капните
в
стакан
капельку
подсолнечного
масла
и
,
подождав
пока
капля
растечется
по
поверхности
,
опустите
в
по
-
лучившийся
«
блин
»
палец
.
На
пальце
образуется
тонкая
пленка
подсолнечного
масла
,
в
чем
можно
легко
убедиться
,
прикоснув
-
шись
к
ней
и
испачкавшись
окончательно
.
Такое
же
явление
на
-
блюдается
и
в
более
крупных
масштабах
при
растекании
масляни
-
стых
жидкостей
по
поверхности
водоемов
.
Термин
«
пленки
Лэнгмюра
–
Блоджетт
» (Langmuir – Blodgett
films)
обозначает
моно
-
или
многослойные
пленки
,
перенесенные
с
границы
раздела
жидкость
/
воздух
на
твердую
подложку
.
Про
-
цесс
формирования
таких
пленок
подчиняется
закономерностям
самосборки
.
Молекулярная
пленка
на
границе
раздела
жид
-
кость
/
воздух
называется
лэнгмюровской
пленкой
(Langmuir film).
Метод
физического
осаждения
LB-
пленок
при
погружении
204
в
жидкость
,
на
поверхности
которой
находится
органическая
плен
-
ка
(
или
при
подъеме
из
этой
жидкости
),
называется
LB-
осаж
-
дением
.
В
качестве
жидкой
среды
чаще
всего
используется
деи
-
онизированная
вода
,
но
могут
применяться
и
другие
жидкости
(
например
,
глицерин
и
ртуть
).
Все
органические
примеси
долж
-
ны
быть
удалены
с
поверхности
воды
путем
фильтрации
через
фильтр
из
активированного
угля
.
Напомним
,
что
вещества
,
мономолекулярные
слои
которых
при
переносе
LB-
методом
взаимодействуют
с
водой
(
растворяют
-
ся
в
ней
),
смачиваются
или
набухают
,
называются
гидрофильны
-
ми
(hydrophilic).
Вещества
,
которые
не
взаимодействуют
с
водой
(
не
растворяются
в
ней
),
не
смачиваются
и
не
набухают
,
называ
-
ются
гидрофобными
(hydrophobic).
Существуют
и
так
называе
-
мые
амфифильные
(amphiphile)
вещества
,
которые
растворяются
и
в
воде
,
и
в
жирах
.
Один
конец
молекулы
таких
веществ
–
гид
-
рофильный
(
и
поэтому
предпочитает
быть
погруженным
в
воду
),
тогда
как
другой
ее
конец
–
гидрофобный
(
и
поэтому
обычно
на
-
ходится
в
воздухе
или
в
неполярном
растворителе
).
Классический
пример
амфифильного
вещества
–
стеариновая
кислота
,
в
кото
-
рой
длинный
гидрокарбонатный
«
хвост
»
является
гидрофобным
,
а
основная
(
головная
)
карбоксильная
группа
–
гидрофильной
.
По
-
скольку
у
амфифилей
один
конец
–
гидрофильный
,
а
другой
–
гидрофобный
,
то
они
предпочитают
располагаться
на
таких
гра
-
ницах
раздела
,
как
воздух
/
вода
или
масло
/
вода
.
По
этой
причине
их
называют
поверхностно
-
активными
(surfactants).
Уникальной
особенностью
LB-
пленок
является
возмож
-
ность
формирования
упорядоченной
структуры
на
твердой
по
-
верхности
из
некристаллического
материала
.
Это
позволяет
пере
-
носить
мономолекулярные
слои
на
различные
подложки
.
В
зави
-
симости
от
способа
обработки
подложки
ее
поверхности
можно
придать
гидрофильные
или
гидрофобные
свойства
.
Один
из
вариантов
процесса
получения
пленок
(
вертикаль
-
ный
лифт
)
показан
на
рис
. 9.9.
Мономолекулярный
слой
амфи
-
фильного
вещества
может
быть
осажден
с
границы
раздела
во
-
205
да
/
воздух
путем
вертикального
смещения
пластины
.
Когда
под
-
ложка
движется
через
молекулярный
слой
на
границе
раздела
вода
/
воздух
,
этот
слой
может
быть
перенесен
на
нее
в
процессе
извлечения
данной
подложки
(
подъема
вверх
)
или
ее
погруже
-
ния
(
опускания
вниз
).
В
зависимости
от
направления
движения
подложки
сквозь
монослой
получается
пленка
с
различной
мо
-
лекулярной
ориентацией
.
При
первом
погружении
подложки
(
рис
. 9.9,
а
)
на
ее
гидрофильной
поверхности
формируется
моно
-
слой
с
ориентированными
к
подложке
гидрофильными
хвостами
ПАВ
.
При
втором
погружении
подложки
на
ней
формируется
мультислой
с
противоположной
ориентацией
.
Последовательным
переносом
монослоев
можно
приготовить
многослойную
нано
-
размерную
пленку
из
мономолекулярных
(
по
толщине
)
слоев
.
Рис
. 9.9.
Схема
формирования
многослойных
пленок
методом
Лэнгмюра
–
Блоджетт
:
а
–
первое
погружение
;
б
–
первый
подъем
;
в
–
второе
погружение
;
г
–
второй
подъем
206
Процесс
применения
структурированной
органической
матрицы
для
синтеза
и
выращивания
неорганических
кристаллов
получил
название
темплатного
синтеза
.
Материалы
–
органоне
-
органические
нанокомпозиты
,
полученные
таким
способом
,
име
-
нуют
гибридными
наноматериалами
.
Техника
Ленгмюра
–
Блоджетт
внешне
проста
и
дешева
(
не
нужен
сверхвысокий
вакуум
,
высокие
температуры
и
т
.
п
.),
од
-
нако
первоначально
требует
значительных
затрат
для
создания
осо
-
бо
чистых
помещений
,
так
как
любая
пылинка
,
осевшая
даже
на
од
-
ном
из
монослоев
в
гетероструктуре
,
это
незалечиваемый
дефект
.
Тем
не
менее
ленгмюровские
пленки
и
нанокомпозиты
на
их
основе
уже
нашли
применение
в
качестве
длинноволновых
рентгеновских
дифракционных
решеток
,
резисторов
,
газовых
сенсоров
,
наноразмерных
диэлектрических
полимерных
покры
-
тий
и
прослоек
в
различных
устройствах
и
т
.
д
.
Do'stlaringiz bilan baham: |