Microsoft Word 66 Журнал мукова ок doc

NaCl
при 25.1 
оС и молной доли спирта 0,03(1); 0,045(2); 0,06(3); 0,11(4);
0,17(5);0,20(6); и 0,30. 
mp,
соответсвующему началу 
расслаивания раствора при данных х и T. Так, при T=25,1 
и x=0.20mp=1,66 моль/кг минимум 
находится при
концентрации около 1 моль/кг.
Выводы: Обнаруженное нами аномальное поведение 
адиабатической сжимаемости водных растворов ацетона и 
изопропанола в области концентраций солей 
m min + т р
нельзя объяснить флуктуациями концентраций, как для 
критических явлений. Во-первых, в критических явлениях 
с приближением к критическому состоянию сжимаемость 
должна уменьшаться, а не увеличиваться; во-вторых, 
критические явления резко проявляются в узкой области 
температуры или концентрации, а в нашем случае 
адиабатическая сжимаемость аномально, но равномерно 
растет в довольно широкой области концентраций соли 
перед 
расслаиванием 
mmin + т р
(см. 
рис. 
3-5).
Аномальное поведение адиабатической сжимаемости 
исследованных нами растворов мы связываем с эффектом 
высаливания неэлектролитов. Этот эффект заключается в 
том, что в результате гидратации ионов соли уменьшается 
доля воды, связанная с неэлектролитом, что приводит к 
уменьшению 
растворимости 
неэлектролита 
и 
расслаиванию раствора. На молекулярном уровне добавки 
соли 
вызывают 
смещение 
равновесия 
процессов 
ассоциации в сторону менее гидратированных ассоциатов 
неэлектролита, в результате чего структура раствора 
становится более сжимаемой, несмотря на эффект 
электрострикции. В последней стадии дегидратации 
ассоциатов происходит разрыв водородных связей между 
молекулами воды 
и неэлектролита 
с 
выделением 
неэлектролита в свободном виде. Малая растворимость 
гидратированной 
соли 
в 
свободном 
неэлектролите 
приводит к расслаиванию раствора.
Список литературы:
1. Н е ^ е И K.F., Litovitz T.A. Absorption and dispersion of ultrasonic waves. /New-York: Willey. -1972. - 488 p.
2. Ramesh L G., Dilip H. D., Joao A. C., Kesharsingh J. P. Thermodynamic studies of ionic interactions in aqueous solutions of 
imidazolium-based ionic liquids. // J of Physical Chemistry American Chemical Society. 2008. V.112. Р. 3380-3389.
3. Чекалин Н.В., Шахпаронов М.И. Диэлектрическая релаксация и структура воды, спиртов и водных растворов. // Сб. 
"Физика и химия жидкостей" МГУ, M. 2002, вып 1, с. 151-177.