|
Nitrlash:
(e) aldegidlar va ketonlar bilan reaksiya: N-almashinmagan imidazol gidroksimetillanishga uchraydi DMSO ishtirokida HCHO (formaldegid) bilan ishlov berilganda C4 holatida.
(iii) Oksidlovchi moddalarning ta'siri: Imidazol avtooksidlanishga va xrom kislota ta'siriga barqaror, ammo vodorod peroksid yoki perbenzoy kislotasi tomonidan hujumga uchraydi.
(iv) nukleofil reagentlar bilan reaksiya: imidazollar nukleofil almashtirishga uchramaydi. Agar elektronni tortib oluvchi guruhlar mavjud bo'lsa, nukleofil almashtirish C 2 pozitsiyasiga osongina hujum qiladi.
Misol uchun, 2-galoimidazollar galogenni nukleofil bilan almashtirish bilan nukleofil o'rnini bosish reaktsiyalariga uchraydi.
Olinish usullari.
Imidazollarning sintezi
Reaksiyalarni nomlash
Ammoniy asetat ishtirokida 1,2-diketonlar va urotropindan boshlab, oddiy va samarali hal qiluvchisiz mikroto'lqinli pech yordamida 4,5-almashtirilgan imidazollarni sintez qilish imkonini berdi.
N -arilformimidat oraliq hosil qilish uchun spirtga NHC-mis-katalizlangan izosiyanid qo'shilishi va keyinchalik benzil izosiyanid hosilalari bilan asosli siklo yuklanishi 1,4-diaril- 1H -imidazollarning to'g'ridan-to'g'ri va yuqori mahsuldor sintezini ta'minlaydi .
Engil va samarali protokollar aril o'rnini bosgan tosilmetil izosiyanid (TosMIC) reagentlari va deyarli har qanday minadan o'z joyida hosil bo'lgan iminlar va iminlardan bitta idishda 1,4,5-trisubstitusiyalangan va 1,4-/4,5-almashtirilgan imidazollarni regioselektiv ravishda beradi. . Mono va ikki o'rinbosar oksazollar ham tayyorlanishi mumkin.
Engil va samarali protokollar aril o'rnini bosgan tosilmetil izosiyanid (TosMIC) reagentlari va deyarli har qanday minadan o'z joyida hosil bo'lgan iminlar va iminlardan bitta idishda 1,4,5-trisubstitusiyalangan va 1,4-/4,5-almashtirilgan imidazollarni regioselektiv ravishda beradi. . Mono va ikki o'rinbosar oksazollar ham tayyorlanishi mumkin.
Benzimidatlar va 2 H -azirinlarning ZnCl 2 katalizlangan [3 + 2] siklo yuklanish reaksiyasi engil reaksiya sharoitida yaxshi hosilda ko'p o'rnini bosuvchi imidazollarni beradi. Ushbu transformatsiya yuqori funktsional guruh bardoshliligini ko'rsatadi.[5]
Oddiy va samarali yondashuv biologik faol 2,4(5)-diarilimidazollarni parallel sintez orqali tayyorlash imkonini beradi. 2-aroil-4(5)-arilimidazollarning yon mahsulot sifatida hosil bo'lishi ko'p jihatdan qo'llaniladigan reaksiya sharoitlariga bog'liq.
2-bromoasetofenon, aldegid, birlamchi amin va ammoniy asetat aralashmasini erituvchi ostida qizdirish orqali 1,2,4-uch almashtirilgan 1H -imidazollarning bir qozonli, toʻrt komponentli sintezi juda yaxshi natijaga erishildi. bepul sharoitlar.
Xona haroratidagi ionli suyuqlikda 2,4,5-triaril imidazollarning takomillashtirilgan va tezkor sintezi uchun hech qanday qo'shimcha katalizator kerak emas. Ushbu bitta qozonli metodologiya ajoyib izolyatsiya qilingan hosildorlikni, oddiy ishlov berish protseduralarini va ionli suyuqlikni samarali tiklash va qayta ishlashni taklif qiladi.
Shiff asosli kompleks nikel katalizatori (Ni-C) aldegidlar, benzil va ammoniy asetatdan ajoyib hosil olishda 2,4,5 trialmashtirilgan imidazollarni mikroto'lqinli pechda yuqori samarali sintez qilish imkonini beradi. Katalizatorni oddiy filtrlash orqali osongina olish va qayta ishlatish mumkin edi.
Reaksiya muhiti sifatida past eriydigan karbamid-ZnCl 2 aralashmasi dikarbonil birikmasi, ammoniy asetat va aromatik aldegiddan imidazollar hosil bo'lishini samarali ravishda katalizlaydi va keng doiradagi triaril-1 H - imidazollar yoki 2-aril-1 H - ni ta'minlaydi. fenantro[9,10- d ]imidazollar juda yaxshi hosil beradi. Bundan tashqari, evtektik erituvchi katalitik faollikni yo'qotmasdan besh marta qayta ishlatilishi mumkin.
Barqaror va oson mavjud bo'lgan 1-sulfonil triazollarning nitrillar bilan rodiy (II)-katalizlangan reaktsiyasi rodyum iminokarbenoidlar oraliq mahsulotlari orqali mos keladigan imidazollarni yaxshi va mukammal hosil qiladi.
Mis katalizatoridan foydalanish N -almashtirilgan imidazollar va diariliodonium tuzlaridan yaxshi hosil olishda aril imidazolium tuzlarini qurish imkonini beradi. Reaktsiya keng doiradagi funktsional guruhlarga toqat qiladi va nosimmetrik aril imidazolium va triazolium tuzlariga to'g'ridan-to'g'ri, samarali va ko'p qirrali yo'lni ta'minlaydi.
Trifenilfosfin, izosiyanatlar va aminlar bilan oson erishiladigan propargilazid hosilalarining ketma-ket Staudinger/aza-Vittig/Ag(I)-katalizli sikllanish/izomerlanish reaksiyasi to‘liq o‘rnini bosuvchi imidazollarni umumiy yaxshi hosil bilan ta’minladi.
Amidinlar va xalkonlarning qulay va samarali FeCl 3 / I 2 katalizlangan aerob oksidlovchi birikmasi yuqori regioselektivlik va hosildorlikda tetrasubstitusiyalangan imidazollarni beradi. Reaktsiya yaxshi funktsional guruh bardoshlik va engil reaktsiya sharoitlarini taklif qiladi.
Oltin katalizlangan selektiv [3+2] 1,2,4-oksadiazollarning inamidlar bilan annulyatsiyasi toʻliq almashtirilgan 4-aminoimidazollarning atom-iqtisodiy sintezini taʼminlaydi. Reaktsiya 100% atom iqtisodida davom etadi, yaxshi funktsional guruh bardoshliligini namoyish etadi va gramm shkalada o'tkazilishi mumkin.
4,5-dihidro-1,2,4-oksadiazollar bilan inamidlarning oltin bilan katalizlangan rasmiy [3+2] siklo yuklanishi a-imino oltin karbenni hosil qilish orqali yuqori darajada funktsional 4-aminoimidazollarga qisqa va regioselektiv kirish imkonini beradi. oraliq, keyin siklizatsiya.
N -sulfonil-1,2,3-triazollar bilan 1,2,4-oksadiazollar va 1,2,4-oksadiazol-5-onlarning Rh(II)-katalizlangan transannulyatsiyasi to'liq almashtirilgan 5-sulfanidoimidazollarni ta'minlaydi. Ikkala reaksiya ham butunlay regioselektivdir.
IBX ning geteroatom o'z ichiga olgan substratlar bilan bir qator yangi reaktsiyalari topildi va ularning foydaliligi ko'rsatildi. IBX ikkilamchi aminlardan yuqori rentabellikda imin hosil qilish, azot geterosikllarini oksidlovchi aromatizatsiya qilish va ditianlarni parchalash uchun ishlatilgan.
Imidazolning mis bilan katalizlangan N - arillanish reaktsiyasi qo'shimcha ligand bo'lmaganda juda yumshoq sharoitda davom etadi. Ushbu protokol bir qator termal sezgir funktsional guruhlarga toqat qiladi, lekin ayni paytda yuqori kimyoselektivlikka erishadi.
[Cu(OH)·TMEDA] 2 Cl 2 xona haroratida arilboron kislotalarning imidazollar bilan diklorometanda molekulalararo birikmasini katalizlaydi, bu juda yaxshi rentabellikda turli N -arilimidazollarni beradi.
Do'stlaringiz bilan baham: | 
