Мавзу: Физик кимёвий анализ методлари

Полярография. Полярографик тахлил усулида томчилайди-ган симоб электроди сиртида текшириладиган модданинг кайтарилиши натижасида юзага келадиган токнинг электродларга берилган потенциалга богликлиги ўрганилади.
Симоб томчиси огирлик кучи таъсиридан диаметри тахминан 0,03 мм булган капиллярдан окиб тушади, бунда диаметри 0,5--1,0 мм булган томчилар хар 2--6 сек да узлуксиз томади. Капилляр симоб со-линган идишга шланг оркали уланади. Томиш тезлиги идишнинг ба-ландлигини узгартириш асосида бошкарилади. Кўзда тутилган мақсадга кўра микроэлектрод катод ёки, айрим холларда, анод вазифасини бажариши мумкин. Бунинг учун ток манбаининг тегишли кутби томчилайдиган электродга уланади. Полярографик буғиндаги таккослаш электродининг сирт юзаси микроэлектроднинг сирт юзаси-га кура бекиёс катта булганлиги учун у кутбланмайди. Шунинг учун хам унинг сиртида электрод реакциялари содир булмайди. Кўпинча таққослаш электроди сифатида тўйинган каломель электроди ишлати-лади. Идиш тубига қуйилган симоб хам қутбланмайдиган электрод вазифасини ўтайди. Булардан ташкари меркур-йодид, кумуш хлоридли ва бошка таққослаш электродлари хам қутбланмайдиган электрод сифатида ишлатилади.
Агар эритманинг қаршилигини камайтирсак, IRx киймат жуда кичик булиб, у хатто нолга якинлашиши хам мумкин. Каршиликни камайтириш учун эритмага бирор бефарк электролит (фон) кушилади. Электролиз даврида кучланишнинг узгаришига карамасдан аноднинг потенциали амалда узгармайди, чунки тахминан 10-5 А ток сирт юзаси катта булган электродда нихоятда кичик зичлик-ка эга булган токни хосил килади. Шунинг учун хам унинг поляриза-цияси, одатда, кичик бўлади. Бинобарин, сирти катта электрод потенциалининг ўзгаришини хисобга олмаслик хам мумкин. У холда микроэлектроднинг (катод) потенциали бугинга берилган кучланиш Билан макроэлектрод (анод) потенциаллари фаркига тенг: -Et=u-Ea.
Полярограммалар. Полярограмма ток кучи - потенциал богликлигининг чизма тасвири булиб, у қуйидаги чизмада ифодаланган. Шуни таъкидлаш лозимки, полярографияда микроэлектрод купинча катод вазифасини утаса-да, кулайлик учун вольтампер эгри чизиги мусбат сохада чизилади.
Текшириладиган модда полярограммасидаги кескин кутарилиш (1) полярографик тулкин дейилади. У текшириладиган модданинг кайтарилишига тўғри келади.
Id Ik
1 текшириладиган модда; 2 - фон.

Электрод сиртига келиш тезлиги чекланганлиги натижасида туйинган ток юзага келади. У бошка омиллар назорат килинганда факат деполяризаторнинг концентрациясига боглик, шунинг учун унга туйинган диффузион ток (кискача диффузион ток -Id) дейилади.

Фарадей токи модда, эритувчи ва шу кабилар таркибида бўлган кам миқдордаги бегона аралашмалар, эритувчида эриган кислород ва х.к. туфайли юзага келади. Сиғим токи электродларга ажратиш потенциалидан кичик потенциал берилганда модда ионларининг электрод якинида тупланиши натижасида юзага келадиган куш электр кават билан боглик, чунки куш электр кават сигимга эга. Бу сигим конденсатор токи хосил килади, катодда манфий потенциалнинг ошиши билан токнинг киймати хам ортади, чунки заряд токининг йуналиши катод токининг йуналишига мос келади.