АНТИКОРРОЗИОННОЕ ПОКРЫТИЕ
1
Умурова Ш.Ш.,
2
Амонов М.Р.,
2
Жалилов Ш.Н.
1
Бухарского государственного медицинского института
2
Бухарского государственного университета
Изучение закономерностей поликонденсации дигалоидсодержащих сое-
динений с полифосфорными кислотами и их солями привлекает все большее
внимание исследователей, благодаря возможности создания на их основе оли-
гомеров с заданными свойствами. С другой стороны, изучение кинетики и
механизма взаимодействия дигалоидов глицерина с полифосфорными
соединениями значительно расширит наши познания в области необратимых
поликонденсационных процессов и восполнит имеющийся в этой области
пробел. В связи с этим в данном разделе приводятся результаты исследований
основных закономерностей процесса поликонденсации полифософорной
кислоты и ее солей с - дихлоргидринглицерином, установление основных
факторов, влияющих на скорость поликонденсации, изучение кинетики
изменений различных характеристик получаемых олигомеров с целью получения
более полного представления об особенностях поликонденсационных процессов.
Процесс поликонденсации в системе ДХГГ+ПФК проводили в массе и в
присутствии растворителей в интервале температур 353-433К. Условия
поликонденсации и некоторые параметры полученных продуктов представлены в
табл. 1.
Таблица 1
Условия синтеза олигомеров при эквимолярном соотношении ДХГ: ПФК = 1:1
Система
Среда
С
1
моль/л Т
1
,
о
К
1
, час Выход, %
пр
0,1 н
KCl
ДХГ + ПФК
Ацетон
1,5
353
5
61,3
0,41
ДХГ + ПФК
В массе
1,0
433
5
78,2
0,63
ДХГ + ПФК
Этанол
1,5-2,0
353
5
56,4
0,26
ДХГ + ПФК Ацетон+вода
50:50
1,5
353
6
41,5
0,19
ДХГ + ПФК Изопропило-
вый спирт
2,0
353
4
53,3
0,46
Глицерин +
ПФК
Ацетон
2,0
353
5
37,4
0,24
Полученные олигомеры представляют собой смолянистую массу светло-
коричневого цвета, хорошо растворимую в изопропиловом спирте, ацетоне и воде.
Олигомерные продукты с высокой приведенной вязкостью получены при
взаимодействии ДХГГ с ПФК в массе. Установлено, что на протекание реакции
71
поликонденсации ДХГ с ПФК влияет температура. С повышением температуры
процесса образуются нерастворимые смолянистые продукты. Это объясняется по-
видимому тем, что с повышением температуры возрастает активность атома галоида и
выделяется низкомолекулярная соль. В результате чего происходит нарушение
стехиометрического
соотношения
реагирующих
групп
или
отщепление
хлороводорода с образованием нерастворимых структурированных олигомерных
продуктов. Поэтому дальнейшие опыты были направлены на установление
температурного режима при различных концентрациях поликислот, степени
поликонденсации, а также определение оптимальных параметров реакции
поликонденсации.
Результаты
исследований
показали
(табл.2.),
что
на
реакцию
поликонденсации оказывают влияние как температура, так и концентрация ПФК.
Так, например, при температуре 313К и концентрации ПФК 83,6% степень
превращения составляет 38,3%, а при температуре 353К, при той же концентрации,
последняя достигает 53, 3%.
Таблица 2
Влияние температуры и концентрации ПФК на степень превращения олигомера
Температура, К
Концентрация
Поликислот, % Р
2
О
5
Степень
превращения, %
313
74,4
79,7
83,6
24,4
29,6
38,3
333
74,4
79,7
83,6
27,3
31,8
41,6
353
74,4
79,7
83,6
30,7
42,6
53,3
Процесс поликонденсации ДХГ с ПФК можно представить по схеме:
Нами были изучены кинетические закономерности процесса поликонденсации
ДХГГ с ПФК в расплаве в токе азота при эквимолярных соотношениях исходных
компонентов при температуре 413-453К. Протекание реакции поликонденсации
контролировали потенциометрическим титрованием кислотных групп. Поскольку
изменение характеристической вязкости расплава () и выделение хлористого
водорода (НС1) являются прямым результатом описываемых процессов, то
количественная оценка двух этих параметров в ходе реакции и послужила
методом определения скорости поликонденсации ДХГ с ПФК.
Do'stlaringiz bilan baham: |