(c)
tenglamalar
qo'shilsa,
(a)
tenglama kelib chiqadi. Demak,
AH1
=
AH2
+ AH
3
bo'ladi. Tajribada
AH°1
= -393,3 kJ/mol', AH
° 2
= -111,3 kJ/mol' va AH°3=-282,8 kJ/mol ekanligi
aniqlangan. Shular asosida CO
2
ning hosil bo'lish issiqligi
AH1=-AH2 +AH3=
111,3+(-282,8)= -394,1 kJ/mol gatengligini topamiz. Yana bir misol: Gess qonunini
tatbiq etib SO
3
va H2O dan H
2
SO
4
hosil bo'lish reaksiyasining issiqlik effektini
hisoblaymiz:
SO
3
+ Н
2
О = H
2
SO
4
-AH
(a)
S+1,502 = SO
3
-AH
1
(b)
Н
2
+ 0,502 = Н
2
О -AH
2
(c)
Н
2
+ S +
2 0 2
= H
2
SO
4
-AH
3
(d)
Bunda: AH
1
AH2,
AH3
- SO3, H
2
O, H
2
SO
4
laming hosil bo'lish issiqliklari. Agar (d)
tenglamadan (b-c) ni olib tashlasak,
(a)
tenglama chiqadi, demak:
AH = AH3-AH1 + AH
2
,
ya ni
AH
=+XAHh.b.. Yuqorida keltirilganlardan kimyoviy
reaksiyalarning issiqlik effekti mahsulotlar hosil bo'lish issiqliklari yig'indisidan
dastlabki moddalarning hosil bo'lish issiqliklari yig'indisini ayirib tashlanganiga teng
degan hulosa kelib chiqadi, ya'ni:
49
ЛН
H Mah.- ^ pHdast.Modda
bunda:
п, р -
mahsulot va dastlabki moddalarning stexiometrik koeffisientlari.
xulosalar.
• Entalpiya holat funksiyasi va entalpiyaning o‘zgarishi sistemaning boshlang‘ich
holatdan oxirgi holatga o ‘tish yo‘liga bog‘liq emas. P = const da AH =AE + PAV,
y a’ni sistemaning hajmi o ‘zgarmas bosimda o ‘zgaradi.
• Entalpiya o‘zgarishi AH = Qp, ya’ni entalpiya o ‘zgarishi o ‘zgarmas bosimda
borayotgan kimyoviy va fizikaviy jarayonlardagi chiqayotgan yoki yutilayotgan
issiqlikka teng.
• Agar jarayon borishida issiqlik chiqsa (AH<0), u ekzotermik; agar issiqlik yutilsa
(AH>0) jarayon endotermik bo‘ladi.
3. K alorim etriya. Kimyoviy va fizikaviy jara y o n larn in g issiqlik effektlarini
o„lchash
Nisbiy issiqlik sig’imi. Kimyoviy va fizikaviy jarayonlar davomida energiyaning
o ‘zgarishini aniqlash uchun chiqayotgan yoki yutilayotgan issiqlikning miqdorini va
temperatura o ‘zgarishini bilish kerak. M a’lumki, obekt qanchalik ko‘p isitilsa, uning
temperaturasi shunchalik yuqori bo‘ladi va aksincha, ya’ni obekt tomonidan yutilgan
va chiqarilganissiqlikning miqdori temperaturaning o ‘zgarishiga proporsional bo‘ladi.
Har bir obekt o‘zining issiqlik sig‘imiga ega, yani uning temperaturasini 1 K ga
o ‘zgartirish uchun zarur bo‘lgan issiqlik miqdori: issiqlik sig‘imi = q / AT (J/K
birligida).
Solishtirm a issiqlik sig„imi.
1g obektning temperaturasini 1K ga ko‘tarish uchun zarur bo‘lgan issiqlik miqdori:
Solishtirma issiqlik sig‘imi = q / massa-AT (J/g^K)
O „zgarm as bosim dagi kalorim etriya. O ‘zgarmas bosimda boradigan
jarayonlar uchun issiqlik o‘tishi (qp) sxemasi 6.7 rasmda keltirilgan oddiy
kalorimetrda o ‘lchanishi mumkin. Ushbu qurilma suvda eruvchan yoki u bilan
ta’sirlashmaydigan qattiq jismlarning solishtirma issiqlik sig‘imini aniqlashda
ishlatiladi. Qattiq jism tortiladi, m a’lum temperaturagacha qizdiriladi va massa
hamda temperaturasi aniq bo‘lgan suvga tushiriladi. Aralashtirilgandan keyin suv va
qattiq jismning temperaturalari o‘zgaradi: - qqattiq jism = qn2o. 6.7 tenglamani hisobga
olsak:
-(cq.j. x mq.j. x^ATq.j.) = ch
2
o x mH
2
O •x ATH
2
O
va bunda cq.j. dan tashqari barcha keltirilgan kattaliklarning qiymatlari m a’lum bo‘lsa,
cq.j. ning qiymatini xisoblasa bo‘ladi:
cq.j=-cH2Ox mH2O x ATH2O/ mq.j.x ^ATq.j.
O„zgarm as hajm dagi kalorim etriya. Bunday o ‘lchashlarni ko‘pincha
kalorimetrik reaktorda o‘tkaziladi.
Bunday qurilma ko‘p hollarda yonish
reaksiyasining issiqligini o ‘lchash uchun qo‘llaniladi (yonilg‘ilar va oziq-ovqatlarni).
Kalorimetrda barcha issiqlik suvga yutiladi deb qabul qilinadi, aslida uning bir qismi
50
aralashtirgich, termometr va boshqalar tomonidan yutiladi. 6.1 rasmda kalorimetrik
reaktorning tuzilishi ko‘rsatilgan.
Kalorimetrik reaktor. Ushbu qurilma
o ‘zgarmas hajmda o ‘tkaziladigan yonish
reaksiyasi
natijasida
chiqayotgan
issiqlikni o ‘lchash uchun m o‘ljallangan.
Ishlab chiqaruvchining ta ’kidlashi bo‘yicha yangi dietik desert 10 kaloriyaga ega.
Buni tekshirish uchun kalorimetrik bombaga 1 bo‘lak desert joylashtirildi va
kislorodda yondirildi. Boshlang‘ich temperatura 21,862oC edi, tajriba davomida u
26,799oC gacha ko‘tarildi; kalorimetrning issiqlik sig‘imi 8,151 J/K. Ishlab
chiqaruvchining ta ’kidlashi to ‘g‘rimi ?
Echish: AT aniqlanadi:AT = 26,799oC - 21,862 oC = 4,937oC = 4,937K.
Kalorimetr yutgan issiqlik hisoblanadi:
q = issiqlik sig‘imi x AT = 8,151kJ/K x4,937K = 40,24kJ.
1kkal = 4,184kJ; 10kal = 41,84kJ
O ‘zgarmas bosimda issiqlik ko‘rinishida uzatiladigan (qp) energiyani o‘lchab
jarayonning AH i hisoblanadi. Buning uchun AT aniqlanadi va uning qiymati
moddaning massasiga hamda solishtirma issiqlik sig‘imiga ko‘paytiriladi;
Kalorimetrlar jarayonning o‘zgarmas bosimda (qp=AH) va o ‘zgarmas hajmda
(qv=AE) borishida chiqarayotgan va yutayotgan issiqlikni o ‘lchash uchun qo‘llaniladi.
T erm odinam ik tenglam alarning stexiom etriyasi
Term okim yoviy
tenglam a
issiqlik
effekti
ko‘rsatilgan
balanslangan
tenglamadir. Tenglamada qatnashayotgan moddlarning mollar soni va ularning
fazaviy (agRejat) holati ko‘rsatiladi. Har qanday jarayondr AH ikki xususiyatga ega:
uning ishorasi reaksiyaning ekzotermik (-) yoki endotermik (+) ekanligiga bog‘liq.
Qaytar reaksiyalarda to ‘g ‘ri reaksiya entalpiyasining ishorasiga teskari reaksiya
ishorasining aksi bo‘ladi:
2
H
2
O (s) ^
2
H
2
(g) + O
2
AH = 572 kJ
2
H
2
(g) + O2^2H2O (s)
AH = -572 kJ.
Gess qonuni: h a r qanday reaksiya uchun AH ni topish
51
Qator hollarda reaksiyani o ‘tkazish qiyin yoki umuman o ‘tkazib ekstremal
sharoitlarda borishi mumkin. Reaksiyani laboratoriyada amalga oshirish mumkin
bo‘lsa ham uning issiqlik effektini hisoblash mumkin.
Gess qonuni bo‘yicha jarayonning umumiy issiqlik effekti uni alohida
bosqchlari effektlarining summasiga teng:
Ushbu qonun har qanday jarayon uchun
A H
moddalarning faqat boshlang‘ich va
oxirgi holatlariga bog‘liq bo‘lib, jarayonning borayotgan yo‘liga bog‘liq emasligidan
kelib chiqadi. Alohida bosqichlarning termokimyoviy tenglamalarini qo‘shish, ayirish
yoki o ‘girish mumkin (oxirgi holda bosqichlar AH larining ishorasi o ‘zgaradi). Gess
qonunini oltingugurtni olingugurt uch oksidigacha oksidlash jarayoniga qo‘llash
mumkin. Oltingugurtni kislorodning ortiqcha miqdori ishtirokida yondirganiizda SO
2
hosil bo‘ladi:
Amalda deyarli bormaydgan quyidagi reaksiyaning issiqlik effektini qanday
hisoblash masalasi paydo bo‘ladi:
Gess qonuni bo‘yicha (1) va (2) tenglamalarnii qo‘shamiz va tenglamaning ikki
tarafida bor bo‘lgan moddalarning formulalarini qisqartiramiz:
• metallsimon natriy uchun standart holat AHof = 0; lekin uni gaz holatga o‘tkazish
uchun AHof Na(g) = 107,8 kJ issiqlik sarflash kerak.
• molekulalar xolidagi elementlar uchun standart holatda AHof = 0 ; masalan,
AHof
Cl2
= 0 , atom holidagi xlor uchun AHof Cl = 121,0 kJ.
•ayrim elemetlar bir necha allotropik shaklda bo‘ladi, lekin ularning bittasigina
standart holat deb olinadi. Uglerodning standart holati grafit AHof = 0; kislorodning
standart holati azon O
3
emas, balki O
2
AHof = 0. Oltingugurtning standart holati
monoklinik oltingugurt emas, balki S8, ya’ni rombik oltingugurt AHof = 0.
K o‘pchilik birikmalar uchun AHof ning qiymatlari manfiy, ya’ni ko‘p moddallar
ekzotermik reaksiyalar. Quyida keltirilgan moddalarning hosil bo‘lish tenglamalarini
yozing va ularning AHof larini ko‘rsating:
AH um = AH
1
+ AH
2
+...+ AHn(
6
.
8
)
S (q) + 1,5 O
2
(g) = SO
3
(g)
(3)
S (q) + 1,5 O
2
(g) ^ SO
3
(g)
AH = -396,0
a) AgCl
2
(q); b) CaCO
3
(q); c) HCN
a)Ag (q) + 0,5 Cl
2
(g) = AgCl (q)AHof = -127 kJ
b)Ca (q) + C (grafit) + 2/3 O
2
(g) = CaCO
3
(q)
c)0,5 H
2
+ C (grafit) + 0,5 N
2
(g) = HCN (g)
AHof = -1206,9 kJ
AHof = 135 kJ.
52
Boshlang„ich m o d d alar va m ahsulotlarning AHof la ri bo„yicha reaksiyaning
AHof reaksiya ning qiym atlarini topish.
AHof qiymatlaridan turli reaksiyalarning issiqlik effektlarini AHof reaksiya hisoblashda
foydalanish mumkin. Quyidagi
Boshlang‘ich moddalar va
mahsulotlarning AHof
lari
bo‘yicha reaksiyaning AHof
reaksiyaning
qiymatlarini
topishning ikki xil yo’li
AH rxn ^ mAH f (mahsulot)- ^ nAH f (reaksiya)
TiCl
4
(s) +
2
H
2
O(g) = TiO
2
(q) + 4HCl (g)
reaksiya uchun AHof reaksiya issiqlik effektini
hisoblash kerak.
Gess qonuni va standart holat tushunchasi bo‘yicha AHof reaksiya mahsulotlar va
boshlang‘ich moddalar hosil bo‘lish issiqliklari summalari ^A H of orasidagi farqga
teng va reaksiyaning y o ‘liga bog‘liq emas. Shularga muvofiq
AHof reaksiya = [AH°f TiO
2
(q) + 4AH°f HCl(g)] - [AHof TiCl
4
(s) + 2AN°f H
2
O(g)]
Umumiy xolda: AHof reaksiya = £m AHof (mahsulotlar) - £nAHof (reagentlar); bu yerda
“m” va “n” to ‘liq kimyoviy reaksiyaning tenglamasiga mos keluvchi mahsulotlar va
reagentlarning mollar soni.
53
Do'stlaringiz bilan baham: |