Лекции лекция Строение атома и Периодический закон. Химическая связь

Приближенные модели
Уравнение Шредингера, как и основные законы термодинамики, не выводится из 
общих физических принципов; к нему можно прийти при помощи ряда правил, но это – не 
дедуктивный вывод. 
Как решение уравнения Шредингера H
Ψ = EΨ отыскивается волновая функция Ψ. 
Ее физический смысл в том, что ее квадрат 
Ψ
2
определяет плотность вероятности 
нахождения частицы в соответствующем месте пространства и позволяет рассчитать ее 
динамические характеристики. 
Поскольку даже для системы из трех частиц не существует точного решения, 
приходится в случае расчетов сложных атомов и молекул вводить упрощающие 
предположения, т.е. рассматривать модельные системы.
В физическом смысле нет разницы между атомом и молекулой. Стабильность атома 
гелия и молекулы водорода обусловлены общими причинами. Тем не менее, объединение в 
стабильную "многочастичную" систему с несколькими атомными ядрами принято называть 
химической связью. 
Первое приближение – самое точное (обычно его даже не считают приближением) 
– рассматриваются изолированные системы – атомы, молекулы без окружения.
Полный гамильтониан многочастичной системы включает три вклада:
Н
полн.
= Н
эя
+ Н
внеш.
+ Н
внут.

---

9
Н
эя
– кинетические и электростатические взаимодействия; 
Н
внеш.
– взаимод. с внешними электр. и магн. полями; 
Н
внут.
– спиновые взаимод. электронов и ядер. 
Приближения двух типов: первые упрощают выражение для Н
полн.
, вторые 
упрощают расчетные интегралы (частные случаи конкретных методов). 
Второе приближение. Почти во всех расчетных методах пренебрегают 
неэлектростатическими взаимодействиями Н
внеш.
и Н
внут.
. Расчет спин-спиновой и спин-
орбитальной энергии важен в основном для магниторезонансной спектроскопии.