Kurs ishi mavzu: Ajratish va aniqlash metodlari

N | N

OH I

• 
  M - о T
  

7. 
   - окси хин оли н металлоцикл с де прот он и ров ан н ы м
   

остатко м 8-0 ксихи н о л и н ом

Yuqorida tavsiflangan sink oksikinolinat yoki magnezium oksikinolinat MgL ₂ (HL belgisi 8-gidroksixolin molekulasini bildiradi) quyuq yashil cho'kma shaklida eritmalardan cho'kib ketgan va magneziumni aniqlash uchun ishlatiladi.

Xelat komplekslarining katta guruhi etilenediamin

H ₂ NCH ₂ CH ₂ NH ₂ tomonidan hosil bo'ladi (ko'pincha En yoki en bilan belgilanadi), bu besh a'zoli metalotsikllarni beradi, masalan, platina (II) kompleksida

27






Ikkita bir xil metalotsikllar kobalt (III) kompleksida ikkita monodentat tiosiyanato guruhi bilan birga mavjud:





Ushbu kompleks kumush (I), vismut (III) ni birikmalar shaklida aniqlash uchun ishlatiladi [CoEn ₂ (NCS) ₂ ] [Ag (NCS) ₂ ] va [CoEn ₂ (NCS) ₂ ] [BiI ₄ ].

CS tarkibiga Shif asoslari bilan metal birikmalari, kompleksonatlar, metall ftalosiyaninlar, porfirinlar, xlorofill, gemoglobin, siyanokobalamin, insulin, ferritin va boshqa ko'plab muhim moddalar kiradi.

Funktsional-analitik va analitik-faol guruhlar tushunchasi VKS - odatda suvda ozgina eriydi, ko'pincha rangli moddalar, ularni suv bilan aralashtirib bo'lmaydigan organik erituvchilar bilan olish mumkin (ba'zan tanlab). CCS ham murakkab metalning, ham tashqi sfera ligandlarining tabiatiga qarab har xil eruvchanligi va rangiga ega.

Masalan, mis (II) ^ionlari Cu ²+ organik birikmalar bilan o'zaro ta'sirlashganda - a-asilinoksimlar - beshta a'zoli metalotsikllarni o'z ichiga olgan yashil komplekslarni hosil qiladi:

28





0-|-

Kadmiyum ionlari Cd ning PAH sifatida diazoamino guruhini o'z ichiga olgan Ar-N = N-NH-Ar '(Ar va Ar' aril radikallar) tarkibidagi organik reagentlar bilan reaktsiyalarida qizil komplekslar hosil bo'ladi.

Surma (III) aromatik yadroda PAH kabi ikkita qo'shni fenol guruhiga ega ligandlar bilan komplekslarning yomon eruvchan oq cho'kmalarini beradi, masalan pirogallol bilan. Olingan komplekslar tarkibida beshta a'zoli metall guruhlari mavjud:





Hozirgi vaqtda FAGlarning katta qismi ma'lum.

Organik molekulada PAH borligi zarur, ammo bu organik birikmani analitik reaktiv sifatida ishlatish uchun har doim ham etarli shart emas. Ko'pgina hollarda analitik faol guruhlarning (AAG) mavjudligi ham talab qilinadi, ular odatda komplekslashtiruvchi metallning markaziy atomi bilan to'g'ridan-to'g'ri koordinatsion bog'lanishlarni hosil qilmaydi, ammo PAHning analitik ta'sirini kuchaytiradi. FAG, AAG kombinatsiyasi aniqlanadigan metalning markaziy atomi bilan birgalikda tegishli analitik reaktsiyada hal qiluvchi rol o'ynaydigan "analitik tugun" ni beradi. FAG va AAG kontseptsiyasi L. M. Kulberg tomonidan kiritilgan. Intrakompleks birikmalarni kimyoviy tahlilda qo'llashning ba'zi bir asosiy mezonlariga quyidagilar kiradi.

1. 
   eritmalardan metall ionlarini cho'ktirish uchun ishlatilgan hollarda murakkab birikmaning past eruvchanligi;
   
2. 
   hosil bo'lgan komplekslarning zich xarakterli rangining mavjudligi, agar ular eritma rangi bilan metall ionlarini ochish yoki aniqlash uchun ishlatilsa;
   

29





v) hosil bo'lgan komplekslarning etarlicha yuqori barqarorligi (barqarorlik konstantalarining katta qiymatlari).

Ushbu mezonlarga javob berish uchun kamida quyidagi shartlar bajarilishi kerak:

1. 
   organik reaktivlarning molekulalarida PAH bo'lishi kerak;
   
2. 
   PAH shunday fazoviy konfiguratsiyaga va donor atomlarining o'zaro joylashishiga (azot, kislorod, oltingugurt, fosfor, margimush va boshqalar) ega bo'lishi kerak, shunday qilib eng barqaror besh va olti a'zodan iborat metall tsikllarning hosil bo'lish ehtimoli bo'lishi mumkin. amalga oshirildi;
   
3. 
   organik ligand molekulasi, iloji bo'lsa, katta molekulyar og'irlikka ega bo'lishi kerak - bu metallarni aniqlashdagi xatolarni kamaytiradi.
   

Amalda murakkablashuv jarayonlari ko'pincha ekstraktsiya bilan birlashtiriladi. Muayyan organik reagentlar keng kationlarni aniqlashga imkon beradi. Ushbu organik reagentlar tarkibiga mishyak, azo guruhlari, SO ₃ H, OH (arsenazo I, arsenazo II, arsenazo III, polyarsenazo) o'z ichiga olgan arsenazo guruhining birikmalari kiradi, masalan, I arsenazo yordamida UO ₂ uranil guruhini aniqlash mumkin. ²+ , kaltsiy kationlari Ca ²+ , berilyum Be ²+ , mis Cu ²+ , kobalt Co ²+ , nikel Ni ²+ , alyuminiy Al ³+ , noyob tuproq metallari titanium (III), zirkonyum (IV), torium (IV) ), vanadiy (V), niobiy (V), tantal (V), shuningdek F anionlari , BF ₄ ^_.

Arsenazo III Be ²+ , Mg ²+ , Ca ²+ , Zn ²+ , Cd ²+ , Hg ²+ , Al ³+ , Pb ²+ , noyob er metallari, titanium (III), zirkonyum ( IV), torium (IV), gafniy (IV).

Masalan, ditsizon, dimetilglyoksim va 1-nitroso-2-naftol kabi organik reagentlar kimyoviy tahlilda juda keng tarqalgan.


30






Dithizone yoki difeniltiokarbazon





2+

(ko'pincha N ₂ Dz deb qisqartiriladi ) birinchi marta Zn kationlari uchun reaktiv sifatida taklif qilingan bo'lib, u bilan qizil rangli kompleks - xloroform va uglerod tetrakloridda eriydigan Zn (DDz) 2 sinkli ditsizonat kompleksini hosil qiladi . Reaksiya juda sezgir: aniqlash chegarasi m = 0, 025 mkg, cheklovli suyultirish V _Um = 10 ⁴ ml / g.

Dithizone shuningdek Cu (II), Ag (I), Au (III), Cd (II), Hg (II), In (III), Tl (I), Pb (II), Bi (III) ni aniqlashda ishlatiladi. , Co (II), Ni (II), Pd (II), Pt (II) va boshqa ba'zi ionlar.

_ 2

Ligand sifatida ditizon NDz va NDz ^- anionlari shaklida harakat qilib, Cd (NDz) ₂ , Ag ₂ Dz, Pb (NDz) ₂ , PbDz, PdDz va boshqalarning komplekslarini hosil qilishi mumkin.