1 – смеситель; 2 – отстойник; а – легкая фаза; б – тяжелая фаза; в – конечный продукт (тяжелая фаза); г – конечный продукт (легкая фаза).
Как утверждают авторы [3]: смесительно-отстойные реакторы относятся к числу старейших экстракционных аппаратов. Каждая ступень смесительно-отстойного экстрактора состоит из смесителя, где жидкости перемешиваются до состояния, возможно более близкого к равновесному, и отстойника, где происходит отделение экстракта от рафината. В пределах ступени фазы движутся прямотоком друг к другу, но установка в целом, состоящая из любого числа последовательно соединенных ступеней, работает при противоточном движении фаз. Ступени аппарата располагаются в одной горизонтальной плоскости или устанавливаются в виде каскада.
Принцип работы смеситель-отстойного экстрактора виден из рис. 7. Легкая фаза а попадает в смеситель 1 первой ступени, куда параллельным током поступает тяжелая фаза из отстойника 2 следующей (второй) ступени. После смешения фазы расслаиваются в отстойнике первой ступени, из которого тяжелая фаза отводится в качестве конечного продукта в, а легкая фаза направляется во вторую ступень. Здесь она смешивается со свежей тяжелой фазой б и отделяется от нее в отстойнике 2 второй ступени. Из этого отстойника сверху удаляется легкая фаза (конечный продукт г), а снизу отводится тяжелая фаза, поступающая на смешение в первую ступень.
Перемещение и смешение жидкостей может производиться не только с помощью механических мешалок (как показано на рис.7), но и посредством насосов, инжекторов и другими способами. Точно также разделение фаз можно осуществлять не только в гравитационных отстойниках, но и в сепараторах центробежного типа, например в гидроциклонах или центрифугах.
В смесительно-отстойных экстракторах достигается интенсивное взаимодействие между фазами, причем эффективность каждой ступени может приближаться к одной теоретической ступени разделения. Эти аппараты хорошо приспособлены для обработки жидкостей при значительно отличающихся объемных расходах фаз, например при соотношениях расходов 10:1 и более.
Важным достоинством смесителей-отстойников является возможность их эффективного применения для процессов экстракции, требующих большого числа ступеней. Смесительно-отстойные экстракторы занимают большую площадь, чем колонные аппараты, но зато требуют меньшей высоты производственного помещения (при горизонтальном расположении ступеней).
Недостатком смесителей-отстойников является медленное отстаивание в них жидкостей, что нежелательно при обработке дорогостоящих, взрывоопасных или легковоспламеняющихся веществ. Кроме того, наличие мешалок с приводом в каждой ступени усложняет конструкцию аппарата и приводит к повышению капитальных затрат и эксплуатационных расходов.
4. ЭКОЛОГИЯ В ПРОИЗВОДСТВЕ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ.
В таблице 1 представлены предельно допустимые концентрации вредных веществ, образующихся в производстве фосфорной кислоты.
Таблица 1. Предельно допустимые концентрации веществ, участвующих в производстве фосфорной кислоты [4]
№
|
Соединение
|
Формула
|
Предельно допустимые концентрации, мг/м3
|
ПДКр.з.
|
ПДКм.р.
|
ПДКсс
|
1.
|
Фосфорная кислота
|
H3PO4
|
1,0
|
–
|
–
|
2.
|
Апатит
|
Ca5(PO4)3F
|
6,0
|
–
|
–
|
3.
|
Серная кислота
|
H2SO4
|
1,0
|
по H2SO4: 0,3;
по Н+: 0,006
|
по H2SO4: 0,1; по Н+: 0,002
|
4.
|
Водород фтористый
|
HF
|
0,5
|
0,02
|
0,005
|
5.
|
Углерода двуокись
|
СО2
|
30000
|
–
|
–
|
6.
|
Кремния диоксид
|
SiO2
|
1,0
|
–
|
–
|
7.
|
Кремний фтористый
|
SiF4
|
–
|
0,02
|
0,005
|
(ПДКр.з. – предельно допустимая концентрация вредного вещества в воздухе рабочей зоны; ПДКм.р. – максимальная разовая концентрация вредного вещества в воздухе населенных мест; ПДКсс – среднесуточная предельно допустимая концентрация вредного вещества в воздухе населенных мест).
Как пишут авторы [2]: пары фосфорной кислоты вызывают атрофические процессы в слизистой носа, приводящие в отдельных случаях к раздражению крыльев носа и прободению носовой перегородки. Характерны носовые кровотечения, сухость в носу и глотке, образование в носу сухих корочек, крошение зубов. Отмечается лейкоцитоз, изменение формулы крови и повышенное содержание гемоглобина.
На вскрытии отравленных животных – очаги токсической пневмонии, отек, ателектаз, увеличенная печень, иногда зернистая. Для белых мышей и белых крыс ЛД50=1,25 г/кг, ЛК50=25,5 мг/м3. В процессе длительного отравления при концентрации 10,6 мг/м3 наблюдается увеличение содержания белка в сыворотке и снижение гликогена в печени. Через месяц восстановительного периода наблюдается лишь частичная нормализация сдвигов. Ингаляция 2,3 мг/м3 патологических изменений и сдвигов не вызывает.
Ортофосфорная кислота оказывает значительное прижигающее действие, вызывает воспалительные заболевания кожи. Приводит к общетоксическим явлениям.
Поскольку анион фосфорной кислоты является «физиологическим», общее токсическое действие ее солей возможно лишь при весьма высоких дозах и производственных условиях не опасно. Напротив, имеется довольно много наблюдений относительно раздражающего и прижигающего действия кислых солей, например простого суперфосфата (отчасти из-за присутствия свободного P2O5) на слизистые оболочки и кожу, особенно если они попадают в трещины и ранки на коже.
Фосфоритоз у работников, занятых на добыче и переработке фосфоритов (исходного сырья для получения фосфорной кислоты), характеризуется поздним развитием, медленным течением, скудностью клинической симптоматики и незначительностью функциональных нарушений. У работников, контактирующих с суперфосфатом, в редких случаях могут развиваться дерматиты: сыпь на коже, жжение и зуд, отек кожи лица, жжение в глазах и слезоточение, быстро проходящее при отстранении от работы. Попадая в глаза, пыль суперфосфата вызывала сильное раздражение, конъюнктивы, отек век, помутнение роговицы, иногда даже прободение ее и выпадение радужной оболочки. У работников, занятых в производстве суперфосфата, описаны изменения костей предплечий, ряд неврологических расстройств, изменение порога обоняния, гипергидроз, неустойчивость артериального давления, изредка встречается также лабильность сердечной деятельности. Отмечены также нарушения менструальной функции у работниц.
Установлено развитие пневмокониоза (апатитоза) у работников. вдыхающих апатитовую пыль. Апатитоз характеризуется ранним возникновением (через 2–5 лет после начала работы) и медленным развитием; в III стадию не переходит. Течение благоприятное. Осложнения пневмониями и бронхоэктатической болезнью редки, присоединение туберкулеза не обнаружено.
В качестве защитных средств в производствах применяют противопылевые респираторы «Лепесток», У-2К, «Астра-2», Ф-62Ш, Р-ПК, РУ-60М и очки ПО-4. При наличии в производственных помещениях фторида водорода применяют фильтрующий противогаз марки В. В порядке профилактики пользуются защитными мазями и пастами типа силиконовых кремов, а также мазями ИЭР-2 и мазью Селисского. Для мытья применяют поверхностно-активные жидкости типа олеинсульфата и др.
Как утверждают авторы [5]: при производстве фосфорной кислоты велика опасность загрязнения атмосферы фтористыми газами. Улавливание соединений фтора важно не только с точки зрения охраны окружающей среды, но также и потому, что фтор является ценным сырьем для получения фреонов, фторопластов, фторкаучуков и т. д. Для поглощения фтористых газов используют абсорбцию водой с образованием кремнефтористоводородной кислоты. Соединения фтора могут попасть и в сточные воды на стадии промывки и газоочистки. Целесообразно для уменьшения количества таких сточных вод создавать в процессах замкнутые водооборотные циклы. Для очистки сточных вод от фтористых соединений могут быть применены методы ионного обмена, осаждения с гидроксидами железа и алюминия, сорбции на оксиде алюминия и др.
Как пишут авторы [1]: содержание в сточных водах фосфорной кислоты также строго регламентировано и не должно превышать предела растворимости основных фосфатов кальция. Фосфорная кислота, попадая со стоками в открытые водоемы, вызывает усиленное развитие растительности, что в конце концов нарушает установившееся равновесие и приводит к их зарастанию и заболачиванию. Наблюдается также загрязнение коммуникаций, градирен и других технологических аппаратов фосфатами и растительным илом. Поэтому сточные воды надо тщательно освобождать от фосфорной кислоты (и фосфатов).
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В заключении необходимо отметить, что накопленный опыт по очистке и концентрированию фосфорной кислоты, а так же по извлечению вредных компонентов из газовых и жидких сред в различных областях промышленности и особенно фтористых соединений при производстве фосфатов уже сейчас позволяет защитить человека и окружающий его растительный и животный мир от вредного воздействия указанных ингредиентов[6].
Как утверждают авторы [6]: мировые тенденции перераспределения использования высококачественного фосфатного сырья в сторону получения очищенных экологически безопасных фосфатных продуктов (квалифицированные (очищенные) фосфорные кислоты и чистые фосфорные соли на их основе, суперфосфорная кислота), особенно пищевого и технического качества и прогнозируемого роста объемов производства соответственно ужесточают экологические требования к технологическим процессам во избежание загрязнения окружающей среды.
Относительно адсорбционной очистки ЭФК в указанном аспекте особую значимость приобретают разработки способов регенерации и модифицирования адсорбентов, а также утилизация как самих отработанных контактов, так и использование, обезвреживание или размещение образуемых при этом отходов, в частности фтористых соединений и органических примесей [6].
Комплексная переработка фосфатного сырья на вышеуказанные целевые продукты на территории Российской Федерации должна осуществляться в соответствии с последними федеральными и региональными законами и подзаконными актами в области охраны окружающей среды и новыми нормативными документами воздействия на нее [6].
В настоящее время появились новые тенденции в развитии производства ЭФК, связанные с модернизацией и разработкой новых и более совершенных методов очистки, например органическими растворителями (метод жидкостной экстракции).
Как утверждают авторы [6]: в ОАО «НИУиФ» разработана новая технология получения высокочистой ортофосфорной кислоты из неочищенной и очищенной трибутилфосфатом ЭФК реактивных марок.
[6]: По оценке Международной Ассоциации производителей удобрений (IFA), мировое производство фосфорных концентратов в 2004 г. увеличилось на 5% и составило 32,6 млн. т P2O5, в то время как их продажи увеличились на 11% и составили 4,9 млн. т P2O5. Главный вклад в этот рост внесли США, Россия, Тунис, Египет и Китай. Мировой экспорт фосфорных концентратов вырос по сравнению с 2003 г. на 4%. В период 2004–2009 гг. мировые мощности по производству фосфорной кислоты увеличатся на 12% (с 41,8 до 47 на 5,2 млн. т P2O5). Мировое производство ЭФК составило в 2005 году 42,4 млн. т P2O5 и по прогнозам увеличится на 5,7 млн. т P2O5 к 2010 году. Наибольшую долю роста обеспечит Китай.
В течении ближайших четырех–пяти лет несколько новых проектов по производству фосфорной продукции будут завершены в Южной Америке (Бразилия), в Северо-Западной Африке (Алжир, Марокко) и Азии (Вьетнам)[6].
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Постников Н. Н.. Термическая фосфорная кислота: химия и технология / Н. Н. Постников. — М.: Химия, 1970. — 304 с.
2. Ахметов Т. Г., Порфирьва Р. Т., Гайсин Л. Г. и др. Химическая технология неорганических веществ: В 2 кн. Кн. 1 – М.: Высш. шк., 2002. – 668 с.
3. Касаткин А. Г. Основные процессы и аппараты химической технологии – М.: ООО ИД «Альянс», 2008. – 753 с.
4. Беспамятнов Г. П., Богушевская К. К., Беспамятнова А. В. и др. Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде. «Химия», 1975. – 456 с.
5. Кутепов А. М. и др. Общая химическая технология – М.: ИКЦ «Академкнига», 2003. – 528 с.
6. Кочетков, С.П., Смирнов, Н.Н., Ильин, А.П. Концентрирование и очистка экстракционной фосфорной кислоты: монография / ГОУВПО Иван. гос. хим.-технол. ун-т.- Иваново, 2007.
7. Интернет ресурсы: www.xumuk.ru.
Do'stlaringiz bilan baham: |