К 70-летию академика юнусова марата сабировича

С МЕТИЛАКРИЛАТОМ И МЕТИЛДИАЗОАЦЕТАТОМ 
МЕТОДОМ ЯМР
 1
Н И 
13
С 
 
Т.А. Янгиров, И.П. Байкова, Р.М. Султанова, В.А. Докичев, Ю.В. Томилов 
 
Институт органической химии Уфимского научного центра РАН 
450054, Уфа, пр. Октября, 71 
[e-mail] 
Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН 
119991 Москва, Ленинский просп., 47 
Реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения диазосоединений к олефинам является 
удобным методом получения алкил-1Н-пиразолин-карбоксилатов, которые обладают высо-
кой противоопухолевой, психотропной, противовирусной активностью и представляют ин-
терес в плане синтеза производных неприродных аминокислот и построения разнообразных 
структурных фрагментов сложных полициклических систем.
Ранее экспериментально и методом квантово-химических расчетов было показано, что 
пиридин оказывает активирующее влияние на протекание реакции 1,3 – диполярного цикло-
присоединения метилдиазоацетата по связи С = С метилакрилата [1].
В настоящей работе с целью установления основных закономерностей каталитической 
реакции непредельных соединений с метилдиазоацетатом в присутствии оснований Льюиса 
изучено взаимодействие пиридина с метилакрилатом и метилдиазоацетатом методом ЯМР 
1
Н и 
13
С. Установлено, что в растворе CDCl
3
пиридин реагирует как с метилдиазоацетатом, 
так и с метилакрилатом. В спектре ЯМР 
1
Н смеси пиридина и метилакрилата при мольном 
соотношении 1:1 и концентрации 0.13 М наблюдается появление новых сигналов протонов 
при связи С = С с химическими сдвигами δ
Н
6.41, 6.13 и 5.82 м.д. и протонов метоксигруппы 
при δ
Н
3.75 и 3.77 м.д. 
Изучена концентрационная и температурная зависимость взаимодействия пиридина с 
метилакрилатом и метилдиазоацетатом. Приведены вероятные структуры интермедиатов, 
образующихся в процессе 1,3-диполярного циклоприсоединения диазосоединений к олефи-
нам.
1. Ложкин С.С., Петров Д.В., Горпинченко В.А., Сафиуллин Р.Л., Докичев В.А., Томи-
лов Ю.В.
Тезисы докладов Х Молодежной конференции по органической химии, Уфа, 2007, 
209.