К 70-летию академика юнусова марата сабировича

9-14; 16-21
O
3
CH
2
Cl
2
23a-28a
+
23b-28b
4
3а
9b
9
8
7
6
3
2
1
9a
5a
5
1, 7
6
5а
11b
11
10
9
8
3
2
1
11a
7a
7
5
4
2
+
-
ArCHO/CPD
2-6
MeCN
2
1
2
2
1
OHCCO
2
Et/CPD
MeCN
8
9-15 
(CF
3
CO)
2
O/Et
3
N
CH
2
Cl
2
16-22 
1
O
3
CH
2
Cl
2
15, 22
29
16-21 
22 
;
;
R
1
=H (9-15), CF
3
CO (16-22); R
2
=H (1, 9-13, 16-20, 23-27), CO
2
Me (7, 14, 21, 28); Ar=Ph (2, 
9, 14, 16, 21, 23, 28), м-ClC
6
H
4
(3, 10, 17, 24), p-ClC
6
H
4
(4, 11, 18, 25), п-(CF
3
)C
6
H
4
(5, 12, 19, 
26), p-(CH
3
)C
6
H
4
(6, 13, 20, 27) 
Относительная цис-ориентация протонов при хиральных атомах С(3а), С(4) и С(9b) в 
соединениях 9-15 и их N-трифторацетатах 16-22 следует из значений КССВ вицинальных 
протонов Н(3а)-Н(9b) (J
9b,3а
=8-9.6 Гц) и Н(3а)-Н(4) (J
4,3а
=2.4-8.8 Гц), найденных при регист-
рации спектров при -10
°С. 
Уширенные сигналы атомов С(1), С(2) (
δ 130.0-135.9 м.д.) и С(4) (δ 57.4-59.2 м.д.) со-
единений 16-22 в спектрах ЯМР 
13
С и протонов при этих атомах в спектрах ЯМР 
1
Н (область 
δ 4.7-6.5 м.д.) свидетельствуют о медленной во временной шкале ЯМР инверсии гетероцик-

---

44
ла (между конформерами с псевдоаксиальной и псевдоэкваториальной С(4)-арильной груп-
пой), и инверсии у атома азота гетероцикла. С другой стороны, в спектрах ЯМР 
1
Н и 
13
С со-
ответствующих неацетилированных аддуктов 9-15 обозначенные сигналы узкие, то есть в 
молекулах этих соединений происходит быстрый обмен между конформерами, который за-
медляется после введения N-трифторацетильной группы.
Озонолизом N-трифторацетатов 16-22 в CH
2
Cl
2
при 0
°С получены соответствующие 
озониды 23-29. Образование 1,2,4-триоксаланового цикла озонидов подтверждено появлени-
ем в спектре ЯМР 
13
С каждого из соединений 23-29 узких сигналов в характерной для озо-
нидов области 
δ 98.9-101.5 м.д. (С(1) и С(4)) вместо уширенных сигналов С(1) и С(2)) в 
спектрах исходных соединений (
δ 130.0-135.9 м.д.). В спектрах ЯМР 
1
Н и 
13
С озонидов с 6-
арильной группой 23-28 наблюдается двойной набор сигналов, что свидетельствует об обра-
зовании смеси двух озонидов с псевдоаксиальным (а) и псевдоэкваториальным (b) положе-
нием 6-арильной группы. Соотношение конформеров а и b в озонидах 23-28 зависит от за-
местителей в 6-арильной группе, а также от наличия заместителя при атоме С(10). Из отно-
сительной интенсивности двух сигналов протона Н(1) или Н(4) следует, что конформеры а и