Йодометрия Граф структуры Аналитическая химия

2ВаСrО4 + 2Н+ → 2Ва2+ + Сr2О72- + Н2О

Дихромат в растворе определяют иодометрически по приведенной выше реакции.I

• Определение железа
• Ионы Fе3+ окисляют I- в кислом растворе:
• 2Fе3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2
• Выделившийся I2 оттитровывают
• тиосульфатом натрия:
• I2 +2Na2S2O3 → Na2S4O6 + 2NaI

• Определение витамина С в чёрной смородине 
• Отмеряем 20 мл отжатого сока чёрной смородины и разбавляем его водой до объёма 100 мл;
• Добавляем 1 мл крахмального клейстера;
• Добавляем по каплям 5 % р-ра йода до появления устойчивого синего окрашивания, не исчезающего в течении 10-15 сек.

• Обратное титрование
• ( используется для определения
• малоактивных и летучих восстановителей).
• I2 + Na2S = 2NaI + S0↓
• К определенному объему Na2S добавляем фиксированный избыток йода. Часть йода вступает в реакцию, оставшийся йод определяем титрованием Na2S2O3.

• Перманганатометрия

• Метод химического титриметрического анализа, основанный на применении растворов перманганата калия (KMnO4) для количественных объемных определений.
• Преимущество перманганатометрии заключается в том, что для нее отпадает необходимость в применении специального индикатора при установлении точки эквивалентности, так как раствор KMnO4 имеет характерный фиолетово-красный цвет.

• В большинстве случаев титрование восстановителей (например, Fe(II) и Mn(II), Mo(III) и Ti(III), -C2O42-, AsO2-, NO2- , H2O2 ) стандартным раствором KMnO4 проводится в кислой среде;
• Окислительно-восстановительная реакция протекает тогда по схеме:
• MnO4- + 8H+ + 5е ↔ Mn2+ + 4H2O

• Исходные вещества:
• H2C2O4, Na2C2O4

• 2KMnO4 + 5Na2С2O4 + 8H2SO4→2MnSO4 + K2SO4 + 5Na2SO4 +10CO2↑ + 8H2O

• Некоторые вещества (например, сульфиты, сульфиды, тиосульфаты, гидразин) окисляются легче в нейтральной или щелочной среде; в этом случае реакция идет по схеме:

• MnO4- + 4H+ + 3e = MnO2↓ + 2H2O

• Рабочим раствором в этом методе является
• раствор KMnO4.
• Например, нужно приготовить 1 л 0,1н. раствора KMnO4.
• В 1 л такого раствора должно содержаться 0,1 моль -эквивалентов KMnO4, что соответствует 3,1610 г KMnO4.
• Учитывая, что в сухом KMnO4 всегда есть примеси, на технических весах берут навеску чуть больше рассчитанной, например 3,3 г.
• Кристаллы KMnO4 растворяются в воде довольно медленно, поэтому часть воды нагревают, горячей водой обрабатывают навеску перманганата калия при тщательном перемешивании в стакане или колбе.
• Поскольку перманганат калия окисляет
• резиновые и корковые пробки, бумагу,
• нельзя допускать соприкосновения
• раствора с ними.

• Хранить раствор KMnO4 следует в склянке
• из темного стекла либо в темном месте.
• Охлажденный приготовленный раствор сливают в темную посуду емкостью 1 л и туда же добавляют оставшуюся воду из мерного цилиндра, все тщательно перемешивают, закрывают плотно стеклянной пробкой и оставляют
• в темном месте на 7-10 дней.

• Затем раствор фильтруют и устанавливают точную концентрацию, используя исходные вещества:
• H2C2O4, Na2C2O4

• Для определения концентраций:
• а) перекиси водорода Н2О2 (пергидроль) –
• методом прямого титрования

• 2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 →2MnSO4 + 5O2↑ + K2SO4 + 8H2O

• Применение

• б) Ионов Fe(II), Cr(III), TI(I), W(V), V(IV), Sb(III),
• гидразина, других органических восстановителей
• методом прямого титрования
• в) Окислителей - дихроматов, персульфатов, ванадатов, MnO2, PbO2, Pb3O4 и др. Их предварительно восстанавливают с помощью Fe(II), избыток которого оттитровывают раствором KMnO4
• методом обратного титрования

• г) Восстановителей, медленно реагирующих с KMnO4 (иодиды, цианиды, тиоцианаты), а также летучих, например НСООН, Н2S
• методом обратного титрования
• Суть метода обратного титрования:
• К определенному объему восстановителя добавляют фиксированный избыток КMnO4. Часть перманганата вступает в реакцию.
• НСООК + 2КMnO4 + 3КOH → К2CO3 + 2К2MnO4 + 2Н2O
• оставшийся КMnO4 оттитровывают раствором щавелевой кислоты.
• 2КMnO4 + 5Н2C2O4 + 3H2SO4 → 2MnSO4 + К2SO4+ 10CO2↑ + 8H2O

• В медицине:
• а) для контроля качества пероксидов водорода, лактата и глюконата кальция, нитрита натрия, левомицетина, фумарата железа.

• б) для клинического определения в крови:
• — мочевой кислоты;
• — кальция (в виде оксалата кальция - CaC2O4).

• Комплексоны (хелаты) - полидентатные лиганды – органические соединения, образующие комплексные соединения с ионами металлов.

• Трилонометрия

• Происхождение термина хелат от греческого «клешня краба».

• Комплексонометрия