Jalolova elmiraning

3 Bob. Allil spirtini sintez usullari.
5 litrli tubi yumaloq kolbaga 2 kg (1587 ml, 21,7 mol.) glitserin va 700 g (585 ml, 12,9 mol.) texnik 85% li chumoli kislota joylashtiriladi. Kolba pastga tushayotgan sovutkichga ulanadi va uchi reaksiya massasiga botirilgan termometr bilan jihozlanadi. Qabul qilgich sifatida sovutgichning pastki uchiga germetik ravishda bog'langan Wurtz kolbasini olish qulay. Qabul qiluvchining chiqish trubkasi ajratilgan akroleyni so'rib olish uchun konsentrlangan natriy gidroksid eritmasi bilan to'ldirilgan yuvish shishasiga ulanadi. Bir necha bo'lak loydan yasalgan plastinka distillash kolbasiga bir tekisda qaynash uchu solinadi, so'ngra aralashma katta halqali gorelkada tezda qizdiriladi (yaxshi hosil olish uchun tez isitish juda muhimdir). Distillash 15 daqiqadan kechiktirmasdan boshlanishi kerak va 30-45 daqiqadan so'ng aralashma 195 ° S ga qadar qizdirilishi kerak. Sekin qizdirilganda rezinifikatsiya sodir bo'ladi va ko'p miqdordagi akrolin hosil bo'ladi, buning natijasida allil spirtining hosilasi sezilarli darajada kamayadi. Distillat reaktsion aralashmaning harorati 195 °C ga yetgan paytdan boshlab (shu vaqtgacha chumoli kislota distillangan paytgacha) yig'iladi. Isitish va distillash harorat 260 ° C ga yetguncha davom ettiriladi va distillashning asosiy qismi 225-235 °C darajasida o'tadi. 260 ° C haroratda kolbada boshlanadigan parchalanish sababli oq bug 'paydo bo'ladi va keyin isitish to'xtatiladi. 195 dan 260 °C gacha bo'lgan distillatning hajmi taxminan 750 ml ni tashkil qiladi. Butun jarayon taxminan 4 soat davom etadi. Keyin kolba tarkibini 100-125 °C gacha sovitib, yana 500 g (9,2 mol.) texnik 85% li chumoli kislota qo'shiladi. Shundan so'ng, isitish va distillash yuqorida ko'rsatilgan usulda takrorlanadi va 195-260 °C gacha bo'lgan reaktsiya aralashmasi haroratida o'tib, 500 ml distillat yig'iladi. Kolbadagi qoldiqni qayta sovitishga ruxsat beriladi va uchinchi marta 500 g (9,2 mol) 85% li chumoli kislota qo'shiladi. Uchinchi distillash 350 ml dan ko'p bo'lmagan kerakli fraktsiyani beradi, bu barcha glitserinning reaktsiyaga kirganligini isbotlaydi va shuning uchun chumoli kislota qo'shilishi foydasizdir. Uchinchi distillashdan so'ng distillash kolbasida oz miqdordagi suyuqlik qoladi, 100-200 ml dan oshmaydi. Barcha uchta jaryon 1 dan 1,5 ish kunigacha davom etadi.
195-260 °C reaksiya haroratida yig'ilgan uchta distillat ham allil spirtini tuzlash va ular tarkibidagi oz miqdordagi chumoli kislotasini zararsizlantirish uchun kaliy karbonat bilan ishlanadi. Ajralgan allil spirti haydab olinib, 103 °C gacha qaynab turgan fraktsiyani yig'adi va agar haydab olinib yaxshi deflagmator bilan amalga oshirilsa, u holda 98 °C gacha yig’ib olinadi. Shunday qilib, 845 g suvli allil spirti olinadi, u tarkibida brom bilan titrlashda 68-70% toza moddalar mavjud bo'lib, u 570-590 g suvsiz allil spirtiga to'g'ri keladi (45-47% nazariy). Distillangan allil spirtini deyarli qizdirilgan kaliy karbonat bilan qaynatish orqali suvsizlantirish mumkin. Kaliy karbonat asta-sekin qo'shiladi, yangi qism, qayta oqim ostida uzoq vaqt qaynatilgandan so'ng, suyuqlik tarkibida kukun shaklida qolmaguncha haydab olinadi. Ushbu usul bilan quritilganda, nam kaliy karbonatda saqlanadigan allil spirtining sezilarli miqdori mexanik ravishda yo'qoladi. Yo'qotishlarni kamaytirish uchun ishlatilgan kaliy karbonat yig'iladi va sintez takrorlanganda u bilan allil spirti tuzlanadi. Shunday qilib olingan 98-99% allil spirt deyarli barcha maqsadlar uchun javob beradi va ba'zi mualliflar tomonidan tavsiya etilganidek, uni ohak yoki bariy oksidi bilan quritishga hojat yo'q. Kaliy karbonat bilan quritilgan mahsulot 94-97 °C da qaynatiladi. Sintezni sinovdan o'tkazgan Klark va Teylor mutlaqo suvsiz allil spirtini olish uchun quyidagi usulni tavsiya qilishadi: kaliy karbonat bilan tuzlash natijasida hosil bo'lgan mahsulot yuqorida ko'rsatilgan usul bo'yicha distillangan va tarkibida 30% suv bo'lgan spirtni olganidan u to'rtdan bir qism (hajmi bo'yicha) uglerod tetraxlorid (yoki etilen xlorid) bilan aralashtiriladi. Keyin aralashma tubi dumaloq kolbadan kamida 80 sm balandlikdagi deflegmator bilan distillanadi, uglerod tetraxlorid, suv va allil spirtidan tashkil topgan birinchi past qaynoq fraktsiya kaliy karbonat bilan quritilib, yana kolbaga quyiladi. Ushbu jarayon birinchi fraktsiyada deyarli suv bo'lmaguncha bir necha marta takrorlanadi. Keyin aralash to'liq distillangan bo'lib, quyidagi fraktsiyalarni yig'adi: 80 °C gacha, 80-90 °C, 90-95,5 °C, 95,5-97 °C gacha; ikkinchisi - spirt, u brom bilan titrlash orqali 100% toza moddadan iborat; qolgan fraktsiyalar alohida quritiladi va yana qismlarga bo'linadi; shu yo'l bilan 95,5-97 °C da qaynab, yana bir qancha mahsulot olinadi.