2 Bob. Allil spirtining kimyoviy xossalari.
2.1. Allil spirtining elektron tuzilishi.
Molekulaning kimyoviy tabiati, reaktivligi uning tarkibidagi atomlarning tabiati va ularning nisbiy holatiga bog'liq. Molekulalarni hosil qilish natijasida atomlar o'z holatini o'zgartiradi, bir-biriga ta'sir qiladi. Kimyoviy bog'lanishni hosil qiluvchi atomlar bir-biri bilan eng kuchli ta'sir o'tkazadilar. O'rganilayotgan reaktsiyaning reaktivlari va mahsulotlari qutbli bo'lmagan (C - C, C = C) va qutbli (C - H, C - O, O - H) kovalent bog'lanishlarga ega, ular qarama-qarshi spinli juft bo'lmagan valentlik elektronlarini umumlashtirish natijasida hosil bo'ladi. Har qanday organik va noorganik birikma uchun atomlarning tashqi qobig'idagi elektronlar sonini bilib, oktet formulalarini yozish oson. Ular faqat atomlarning tashqi elektronlarini hisobga oladi, ham kimyoviy bog'lanishlarni hosil qiladi, ham hosil qilmaydi.
Gidroksil guruhining kislorod atomi sp3 gibridlanishiga ega. O'rtacha bog'lanish uzunligi 0,143 nm (C - O) va 0,091 nm (O - H) ni tashkil etadi. Ikkala bog’ ham qutblangan. Biroq, ba'zi olimlar ularni asosan elektronmanfiy kislorod atomi tomonidan qutblangan deb hisoblashadi [12, 24, 26, 31].
Nisbatan yuqori qaynash harorati va allil spirtining dielektrik doimiyligi OH- guruhining qutbliligi va uning vodorod bog’larini hosil qilish qobiliyati bilan izohlanadi. Kislorod uglerodga qaraganda ko'proq elektronmanfiydir va shuning uchun elektron zichligi kislorodga moyil bo'ladi. OH guruhining dipol momenti 5.5 ·1028 C· m ga teng [4].
Spirtlarning funktsional guruhi tarkibida ikkita bo’linmagan elektron juftga ega bo'lgan elektromanfiy kislorod atomi mavjud. Uning konfiguratsiyasi tetraedralga yaqin(1-rasm) [4, 33].
1-rasm. Spirtlar funktsional guruhining konfiguratsiyasi
Spirt molekulasida quyidagi 2- rasmda ko'rsatilgan quyidagi reaksion markazlarini ajratish mumkin[4, 12, 13, 33]:
• OH - kislota markazi - O - H bog'lanishining yuqori qutbluluği tufayli proton ajralib chiqishga imkon beradigan markazi;
• nukleofil va n-asos markaz – bo’linmagan elektronlar jufti bo'lmagan kislorod atomi;
• elektrofil markaz - -uglerod atomi, unga - qo'shni gidroksil guruhining I-ta'siri - elektronlar tanqisligiga sabab bo'ladi;
• β - CH - kislota markazi, unda C - H bog'lanishining qutblanishi ham gidroksil guruhining elektronni tortib olish ta'siriga bog'liq.
2-rasm. Spirtlarning reaksion markazlari
Spirtlarning aksariyat reaktsiyalari O - H yoki C – O bog'lanishining uzilishi hisobiga sodir bo’ladi. Spirtlar, shuningdek, - H - atom (oksidlanish), - H - atom (suvsizlanish) yoki - H – atom (oksidlovchi halqalanish) ni o'z ichiga olgan reaktsiyalar bilan tavsiflanadi [2]. Alil spirti molekulasidagi gidroksil guruhi qo’shbogdan uzoqda, shuning uchun bu birikmada bog'lovchining o'rnini bosuvchi bilan konjugatsiyasi kuzatilmaydi va uning -bog'lanishiga qutblanish ta'siri vinil birikmalarining molekulalariga nisbatan juda kam darajada namoyon bo'ladi. Alil spirtining kimyoviy tuzilishining bu xususiyatlari uning polimerlanish jarayonlarida past reaktivligini aniqlaydi. Uning radikali unchalik faol emas [3].
Do'stlaringiz bilan baham: |