J fizika. Kimyo. A

zvitterionik shaklning nisbiy barqarorligi taxminan 11 kJ / mol.


Suvni biriktirganda barqarorlikning xuddi shunday o'sishi


molekulasining sodlangan klasterlarga aylanishi kuzatiladi.

AsnOMe va AsnOEt, barcha haroratlarda (2-rasm). Ushbu qo'shimcha stabilizatsiya bu hisob-kitoblarda litiylangan suvni yo'qotish uchun zvitterionik shakl chegarasining dissotsiatsiya energiyasini biroz barqaror qiladi. Biroq, tajriba-


Gln va GlnOMe aqliy ma'lumotlardan taxminan 2 kJ / mol pastroq bo'lsa, bu bunday emasligini ko'rsatadi.


AsnOMe va AsnOEt (2-jadval). Bu farq juda kichik Shuni ta'kidlash kerakki, ushbu BIRD tajribalari biz o'lchagan to'g'ridan-to'g'ri tuzilma tekshiruvi uchun xabar qilingan xato satrlari ichida emas, balki tizimli ma'lumotdir. Eoqiymatlar. Biroq, bu kichik farq bitta suv molekulasining yo'qolishi uchun kinetik ma'lumotlardan kelib chiqqanga o'xshaydi.


muhim va ma'lum strukturaning ushbu klasterlar va tegishli klasterlardan kinetikda kuzatilgan farqlari bilan aks ettiriladi.
ma'lumotlar (2-rasm). Sodlanganlar uchun ham xuddi shunday natijalar olinadi.


turlar uchun farq kichikroq ko'rinadi, bu esa gidratlangan Gln o'rtasidagi energiyadagi farqni aks ettiradi. Shunga qaramay, kinetik ma'lumotlar pastki bog'lovchi klaster va suv molekulasining yo'qolishi uchun o'tish holatiga mos keladi.


Gln va GlnOMe uchun suvning tegishli Asn ga nisbatan energiyasi O'tish holati mahsulotga o'xshash bo'lgan darajada,


izomer turlar. ya'ni, muhim teskari faollashtirish to'sig'i yo'q, the


NOO bilan muvofiqlashtirilgan zwitterionik bo'lmagan kationlangan turlarda, pol dissotsiatsiya energiyasi suvning bog'lanish energiyasini aks ettiradi metall ioni Asn da Gln ga qaraganda klasterga nisbatan bir oz boshqacha bog'langan. Eng kam energiyali klaster bo'lmasligi mumkin
Gln ning uzun yon zanjiri tufayli bu tajribalar natijasida sakkizta hosil bo'ladi, ammo klasterlar uchun yetti a'zoli halqaga nisbatan metall ionli a'zo halqaning yuqori energiya shakllari erituvchiga kinetik jihatdan potentsial ravishda tutilishi mumkin.


Asn (3-rasm). Suv molekulasi ion hujayrasida sodir bo'ladigan bug'lanish bilan bevosita bog'langan bo'lsa-da. Bu metall ioniga tegishli bo'ladi, uning metall ioni bilan o'zaro ta'siri, ehtimol, yon zanjir uzunligidagi kichik farq tufayli bezovtalanadigan zvitterionning afzal shakllanishiga olib keladi. Bunday bo'lmagan shakl. Bundan tashqari, Gln va Asn o'rtasidagi metall ionlarining o'zaro ta'siri biroz boshqacha bo'lishi mumkin, Gln o'tish holatidan oldin yoki o'tish holatida izomerlanadi. Agar Gln‚M geteroatomlari orasidagi 6-jadvalda berilgan bog‘lanish burchaklari bo‘yicha zvitterionik bo‘lsa.+(H2O) 7-rasmda belgilangan bu komplekslardagi metall ioni oʻzining nozvitterionik shakliga toʻliq izomerlanadi. Oʻtish holatida, keyin oʻlchangan suvning bogʻlanish energiyasi eng katta va eng koʻp koʻrinadigan farqi shundaki, amid adiabatik qiymat boʻladi va undan pastroq boʻladi. Model komplekslari uchun o'lchangan energiyalar bo'lgan bog'lovchi kislorod-metall ion-karbonil kislorod burchagi (ADC) dan ko'ra. Biroq,

J. AM. CHEM. SOC.9VOL. 127, NO. 29, 2005 yil10285