Изучение комплексообразования молибдена (V) с диэтилсульфидом

ИЗУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ МОЛИБДЕНА (V)
С ДИЭТИЛСУЛЬФИДОМ
Усмонов Сами Асланович, магистр 2-го курса химического факультета СамГУ
Ташпулатов Жамшид Файзиллаевич, студент 4-го курса СамГУ
Самарканд, Узбекистан. Научный руководитель, к.х.н. доцент Хакимов Ф.Х.
E-mail: [e-mail]
Координационные соединения молибдена широко используется в качестве катализаторов в химической промышленности, а также в различных биохимических процессах химических превращений координационных соединений и их лигандов. Взаимодействие молекул в процессе химических реакций обычно рассматривают в точки зрения электростатики. Уже такие упрощённые трактовки химических процессов позволяет в ряде случаев определить реакционные центры, взаимодействующих молекул. В ходе химических реакций происходит перераспределение электронной плотности и изменение взаимного расположения ядер реагирующих молекул. О результате перераспределения судят по молекулярной структуре конечных продуктов реакции в сравнение со структурой реагентов. В настоящее время в медицине в качестве лекарственных препаратов стали широко применяться различные координационные соединения молибдена, имеющие органические биоактивные лиганды. Известно, что координационные соединения молибдена (V) с азот-, серу-, кислород – и фосфорсодержащими органическими лигандами являются структурными моделями активных центров металл ферментов, входят в актив витаминов и гормонов, участвуют во многих биохимических процессах живого организма.
Целью данного исследования является изучение комплексообразования молибдена (V) с диэтилсульфидом – C₂H₅SC₂H₅. В качестве исходных соединений были выбраны (NH₄)₂ [MoOCl₅]*2H₂O и (NH₄) 2[MoOBr₅]*2H₂O, которые были синтезированы из (NH₄)₂MoO₄ в присутствие восстановителя NH₄J в среде соляной и бромисто водородной кислот. Синтез комплексных соединений молибдена с диэтилсульфидом проводили в среде ацетона при постоянном перемешивание. Независимо от стехиометрических соотношений комплекс: лиганд получены соединения с выходом 80-90%. По данным элементного анализа на Мо, S, C, Г-Cl^-, Br^- и H полученные соединения имеют состав [MoОL₂Г₃]*H₂O где L-C₂H₈SC₂H₅, (Г-Cl^-, Br);Криоскопическим методам определены молекулярные массы синтезированных комплексов с диэтилсульфидом. В качестве растворителя был использован нитробензол, поскольку криоскопическаяконстанта нитробензола достаточно высока – 8,1.Молекулярная масса MoOL₂Cl_3·H₂O: экспериментальная 400-410; рассчитанная 416,5, для MoOL₂Br₃*H₂O; экспериментальная 535-540; рассчитанная 550. Методом молекулярной электропроводности определили тип электролита синтезированных комплексных соединений,где в качестве растворителей были выбраны диметилфармамид и ацетон, сопротивление растворов комплексов измеряли с помощью кондуктометра типа ММ3Ч-04. Для МоОL₂Cl₃*H₂O в диметилформамиде в переделах См=6-18 моль/л, µ=5,8-12,4 ом^-1см² моль^-1, в растворе ацетона при См=5,2-16,5 моль/л µ=0,8-5,6 ом^-1см²моль^-1. С применением аналогичных растворителей для МоОL₂Br₃*H₂O в диметилформамиде при См=5,2-16,2 моль/л, µ=2,8-4,0 ом^-1см²моль^-1. Полученные данные говорят о том, что синтезированные комплексы относятся к типу-неэлектролита. В ИК-спектрах синтезированных комплексах с диэтилсульфидом были обнаружены интенсивные полосы поглашение в области 950-1000 см^-1, которые отнесены нами к валентным колебаниям молибден-кислород. Исчезновение в спектрах полос поглашения при 629 см^-1, характеризующие деформационные колебания группы C-S-C алифатических сульфидов, подтверждает координацию молекул лиганда через донорный атом серы.
Таким образом доказано, что синтезированные комплексные соединения молибдена (V) с диэтилсульфидом имеют постоянный качественный и количественный состав. По программе Gaussian 09 рассчитаны: электронная плотность, электростатический потенциал, индексы реакционной активности и энергии активации. Синтезирование комплексные соединения молибдена (V), могут быть использованы как биологически-активные препараты, а также могут быть применены в качестве эффективных катализаторов гидрирования различных органических соединений.