Из фондов российской государственной библиотеки

/

f

Nz




Рис. 5.6. Содержание атомов А1 в э.я., определенное химическим (Nj) и рентено- графическим (N2) анализами для цеолитов, деалюминироанных кислот­ной обработкой непрогретых (1) и прогретых (2) при 650°С Н-морденитов.


прогреванием. Положение точек, лежащих в стороне от диагонали, объясняется присутствием в образцах внекаркасных соединений А1. Кривая, проведенная через эти точки, пересекает диагональ квадрата в области малых содержаний алюминия. Вероятно, кислотная обработка извлекает из цеолитов как каркасные, так и внекаркасные ионы А1. Однако, поскольку часть внекаркасных составляют катионы алюминия, удаление внекаркасных соединений протекает в целом легче, чем извлечение атомов, находящихся в тетраэдрической координации. 0 увеличением глубины деалюминирования разница в составе каркасов у образцов обеих серий сокращается и, наконец, в морденитах, деалюминированных больше чем на 80%, она исчезает.
Положение точек на рис. 5.6 указывает, что после удаления А1 из образцов, не содержащих примеси внекаркасных соединений, соответствие между общим составом морденитов и составом цеолитного каркаса сохраняется. Тем самым подтверждается предположение о линейном сокращении параметров решетки при уменьшении концентрации А1 под действием де алюминирования или изменения условий синтеза. В [35] отмечено отсутствие пропорциональной зависимости между числом атомов А1 и параметрами э.я. деалюминированных морденитов. По мнению Оллсона и Роллмана, это вызвано последовательным извлечением из каркаса ионов алюминия, занимающих различные кристаллографические позиции. Однако данные, приведенные в [35], получены на смешанных аммонийно-водородных формах, так как после деалюминирования образцы обрабатывали аммиачным раствором. Известно, что места, ранее занятые ионами алюминия, заполняются ионами гидроксония, и по мере увеличения отношения Si/АІ в деалюминированных образцах роль доминирующих катионов переходит от Ж₄⁺ к Н₃0⁺ [103]. Между тем коэффициенты пропорциональности у Ш₄-форм в уравнениях (3.5) - (3.7) значительно ниже, чем у
Ч-морденитов (см. также рис.3.3). Поэтому при переходе от Ш₄~ к Н-формам размеры кристаллографических параметров не могут изменяться пропорционально уменьшению содержания А1.

3. 
   Состояние алюминия и каталитическая активность де алюминированных ыорденитов