Основные понятия физики и химии полимеров

Инициирование металлами и их арильными производными отличается лишь тем, что в последнем случае перенос ē вначале происходит между металлом и ареном ( между Na и нафталином), однако на следующей стадии мономер вытесняет нафталин из комплекса в результате чего получается как и в первой системе анион-радикал мономера. Затем происходит рекомбинация анион-радикал с образованием дианионов, к которым присоединяется мономер


Рост цепи. В наиболее простых случаях анионной полимеризации эту стадию можно рассматривать как последовательность актов присоединения мономера к макроаниону. Например, при полимеризации инициируемой NaNH₂

Н₂N-( CH₂-CHR)_m-CH₂-CH^-RNa⁺→^CH₂^=CHR H₂N-( CH₂-CH)_n+1- CH₂-CH^-RNa⁺

Однако во многих случаях акту присоединения мономера к макроаниону предшествует его взаимодействие с координационно-ненасыщенным противоионом либо диполь-дипольные или ион-дипольные взаимодействия с ионной парой.

Принципиальной особенностью анионной полимеризации является то, что в определенных условиях она протекает без элементарных реакций обрыва и передачи цепи. При этом образуются «живые» полимеры, у которых после исчерпания мономера активные центры на концах цепей сохраняются и могут существовать неопределенно долгое время. Если к такому полимеру добавить мономер, то полимеризация возобновляется. При добавлении другого мономера может быть получен блок-сополимер. В условиях образования «живых» цепей может быть получен строго монодисперсный полимер. В этом случае скорость инициирования должна быть много больше скорости роста. К_ин>>К_р. Тогда скорость и степень полимеризации выражаются простыми зависимостями:
υ=К_р*[М]*[С₀]
С₀- начальная концентрация катализатора.

Степень полимеризации:

х- степень превращения мономера

n- число растущих концов в макромолекуле

Полимеризация по типу «живых» цепей наблюдается при использовании в качестве катализаторов металлов или арилов металлов , в качестве мономеров неполярных непредельных углеводородов( стирол, диены).