3
2
1
0
. 100 . . 200
τ, час
(a)
В растворе, содержащем ионы кальция, а также полу- связанной и
называемое, произведение растворимостей, которое зависит от температуры и является основной характе- ристикой трудно растворимых электролитов, в част- ности, карбоната кальция [2].
Используя (6), можно представить (5) в виде:
1,2
связанной уг-
d K f 2 c c (1 co1 co2 c )
(7)
0,4
0
. 100 . . 200 τ, час
обратимые ре- акции, одним из равновесных
продуктов ко-
Отсюда видно, что действительно [3] превышение
произведения истинных концентраций ионов кальция и связанной углекислоты c1 c2 над произведением
Рис. 2. Зависимость термического
торых является
растворимостей
co1 co 2
составляет истинную дви-
сопротивления слоя отложения от режимных параметров работы
них идет в две стадии:
карбонат каль- ция. Первая из
жущую силу процесса образования карбоната каль- ция. Однако в обменивающихся массой с внешней средой открытых (проточных) системах, к которым
Ca 2++2HCO 3 Ca(НСО 3) 2 (1)
Са(НСО 3) 2 СаСО 3+СО 2↑ + Н 2О (2)
Вторая, основная, ее стадия идет с выделением га- зообразной углекислоты. Эта реакция является доми- нирующей, когда процесс нагревания жидкости со- провождается ее кипением так, что выделяющаяся газообразная углекислота отводится вместе с паровой фазой. Именно таким способом - кипячением - произ-
можно отнести элемент межтрубного пространства рассматриваемого теплообменника, возможны еще иные стационарные (но неравновесные) состояния [5]. В нашем случае такое состояние реализуется, когда с1 с2 со1 со2 и с со , но выражение в скобках соотношения (7) обращается в нуль. Это дает выраже- ние для стационарной концентрации карбоната каль- ция в проточной системе:
водится устранение временной (карбонатной) жестко-
сти при водоподготовке. Однако, если нагрев не со- провождается кипением раствора, выделяющийся СО2
с со со1 со 2
с1
с2
(8)
вновь растворяется и вступает в реакцию с СaСО 3, что существенно смещает равновесие обратимой реакции
Соотношение
со
со1 со2
равновесных концентраций
(2) влево. В этих условиях основным механизмом об- разования молекул карбоната кальция является реак-
компонентов обратимой реакции (3) является, как по- казывает (5), функцией температуры и ионной силы
ция:
Са2+СО 2-
СаСО3
(3)
раствора. Для электролитов не слишком высоких кон- центраций эта величина убывает с увеличением ион-
3
Эта реакция имеет первый порядок по всем ингре- диентам (все стехиометрические коэффициенты рав- ны I). Согласно теории абсолютных скоростей реак- ций [4], скорость этой реакции можно представить в виде:
ной силы раствора [6]. Зависимость же этого парамет- ра от температуры раствора, на которую можно воз- действовать с помощью турбуливации, представляет- ся для нас наиболее интересной. Согласно принципу Ле-Шателъе [5, 7], при изменении условий равновесия
d
dt K a1
a2
(4)
последнее смещается в направлении той реакции, ко- торая противодействует изменению. Согласно закону
где t- время; - степень полноты реакции; К , К -
константы прямой и обратной реакции; a 1, a 2, a 3 ак-
Гесса [7], тепловой эффект реакции можно рассчитать
по разности теплот образования исходных и конечных веществ. Обращаясь к справочным данным [8] ,можно
тивности Са2+; СO 2- и СаСО соответственно. Пере-
3 3 найти, что реакция диссоциации карбоната кальция на
ходя к концентрациям С1, С2, С соответствующих ин- гредиентов можно записать:
ионы кальция и углекислотного остатка является эк- зотермической с тепловым эффектом 12,35 кДж/моль.
d K f 2 c c
(5)
Отсюда следует, что уменьшение температуры рас-
dt II 1 2
где fII - коэффициент активности двухвалентных ио-
твора сдвигает равновесие в сторону увеличения рав- новесных концентраций йодов.
нов. В условиях равновесия
d 0 , а концентрации
dt
Таким образом, величина
со со1 со 2
меняется сим-
принимают равновесные значения сi = Сoi. батно с температурой. Следовательно, при постоян-
ной жёсткости (постоянство с1) и рН раствора (по- стоянство с2) уменьшение температуры приведет, согласно (8), к уменьшению концентрации СаCO3 в
потоке. В этом и состоит основной эффект турбули- зации потока.
Do'stlaringiz bilan baham: |