Фан: Юқори молекуляр бирикмалар кимёси

Термодинамик мезон

• Термодинамик мезон дилатометрия, калориметрия ва дифференциал термик анализ (ДТА) каби усуллар билан аниқланадиган хоссаларнинг ўзгаришларини ўлчашга асос-ланган. Дилатометрия усули фазавий ўзгаришларда полимерлар ҳажмининг ўзгаришини, калориметрия усули ажралиб чиқаётган ёки ютилаётган иссиқлик миқдорини ўлчаш имконини беради. ДТА усулида фазавий ўзгаришларнинг ҳарорати ёки ҳарорат оралиғи аниқланади.

Аморф полимерларнинг кристалланиши

Исталган молекула занжирида тартиб маълум даражада бузилган бўлади ва шу сабабли кристалланиш масаласи структурадаги дефектлар (бузилишлар) даражасига боғлиқ бўлади. Полимерлардаги молекуляр тахланмаларнинг зичлиги шу тахлитда ҳал бўлади. Кўпчилик кристалл полимерларда молекуляр тахланмалар коэффициенти 0,62-0,67 оралиғида бўлиб, қуйи молекуляр органик моддалар кристаллидаги коэффициентга яқин бўлади. Бу коэффициент кристаллдаги молекуланинг ўз ҳажмининг кристаллда эгаллаган тўла ҳажмга нисбатини ифодалайди. Айтиш мумкинки, ҳар бир молекуланинг тахлама коэффициенти юқоридаги интервалдан кичик бўлса бундай полимер кристалланмайди.

• Исталган молекула занжирида тартиб маълум даражада бузилган бўлади ва шу сабабли кристалланиш масаласи структурадаги дефектлар (бузилишлар) даражасига боғлиқ бўлади. Полимерлардаги молекуляр тахланмаларнинг зичлиги шу тахлитда ҳал бўлади. Кўпчилик кристалл полимерларда молекуляр тахланмалар коэффициенти 0,62-0,67 оралиғида бўлиб, қуйи молекуляр органик моддалар кристаллидаги коэффициентга яқин бўлади. Бу коэффициент кристаллдаги молекуланинг ўз ҳажмининг кристаллда эгаллаган тўла ҳажмга нисбатини ифодалайди. Айтиш мумкинки, ҳар бир молекуланинг тахлама коэффициенти юқоридаги интервалдан кичик бўлса бундай полимер кристалланмайди.
• Полимер жисмларнинг ўзига хос хусусияти шундаки, улар термодинамик жиҳатдан тақиқланган ҳароратда ҳам юқори эластик ҳолатда чўзилиш ва ориентирланиш натижасида кристаллана олади. Юқори эластик деформация молекулаларнинг тўғриланиши, уларнинг конформациялар сонини камайиши ва демак, аморф фаза энтропиясининг камайиши билан боради.
• Маълум ҳароратда ориентирланмаган аморф полимер учун
• бўлсин. Ориентирланиш натижасида энтропия хади ТSкр нинг ўсиши Gкр нинг ишорасини ўзгаришига, яъни кристалланишнинг термодинамик эҳтимоллигининг пайдо бўлишига олиб келади.