Эквивалентная точка в окислительно-восстановительных методах

Перманганатометрическое титрование

Перманганатометрическое титрование или перманганатометрия-метод количественного определения веществ (восстановителей, реже-окислителей и соединений, не обладающих ОВ свойствами) с применением титранта-раствора перманганата калия . Метод - фармакопейный, включен во все известные Фармакопеи.
Сущность метода.
Перманганат калия - сильный окислитель, обладающий интенсивной фиолетово-малиновой окраской. В зависимости от кислотности титруемого раствора окислительные свойства перманганат-иона проявляются по-разному.
В сильнокислой среде перманганат-ион восстанавливается до катионов марганца (ll) , которые обладают очень слабой розоватой окраской (практически бесцветны): .
В нейтральной среде перманганат-ион восстанавливается до диоксида марганца: , . В нейтральной среде эффективность перманганата калия как окислителя значиельно ниже, чем в сильнокислых растворах из-за небольшого ОВ потенциала редокс-пары и образующегося в результате ОВР бурого осадка диоксида марганца затрудняет фиксацию КТТ, осадок может адсорбировать определяемое вещество, что увеличивает ошибку анализа.
В сильнощелочной среде перманганат-ион восстанавливается до манганат-иона: . Образующийся манганат-ион обладает зеленой окраской умеренной интенсивност, окрашивает раствор в зеленый цвет, что затрудняет обнаружение изменения окраски раствора и фиксацию КТТ. Манганат-ион вступаает в реакцию с водой с образованием бурого осадка диоксида марганца и перманганат-иона, что искажает результаты анализа: . Стандартный ОВ потенциал пары невелик, , Т.о. в щелчных средах перманганат калия как окислитель менее эффективен.
Вывод: перманганатометрическое титрование целесообразно проводить в сильнокислых средах.
Условия проведения перманганатометрического титрования.
1) Влияние рН среды: перманганатометрическое титрование проводят в сильнокислой среде, что создается введением серной кислоты. Азотную кислоту применять нельзя, т.к. она является сильным окислителем, может окислять определяемое вещество. Хлороводородную кислоту также не используют, т.к. хлорид-ионы окисляются до хлора: .
2) Влияние температуры: проводят при комнатной температуре. Исключением является реакция перманганат-иона с щавелевой кислотой и оксалатами, которую проводят при нагревании титруемого раствора.
) Фиксация КТТ: при перманганатометрическом титровании индикатор не применяется, т.к. сам титрант - раствор перманганата калия - обладает интенсивной малиново-фиолетовой окраской. Прибавление одной избыточной капли титтранта в ТЭ приводит к окрашиванию титруемого раствора в розовый цвет. Окраска КТТ неустойчива, раствор постепенно обесцвечивается из-за того, что перманганат-ионы взаимодействуют с : .
) Ход титрования: титрование ведут медленно, по каплям прибавляют раствор титранта. Для титрования применяют бюретки со стеклянными кранами, использовать резиновые трубки запрещено, т.к. резина взаимодействует с перманганатом калия.