Эквивалент ва моляр электр утказувчанлик. Онзагер назарияси. Оствальд конуни

Эквивалент ва моляр электр утказувчанлик. Онзагер назарияси. Оствальд конуни
Электролитик диссоциация даражаси билан боглщ булган
электролит эритмаларнинг электр утказиш кобилиятини тавсифлаш учунгина эквивалент λ yoki molyar электр утказувчанликлар
кулланилади:

Демак, эквивалент ва моляр электр утказувчанликлар узаро куйидагича богланган

бу ерда z - электролит молекуласидаги г-ekv сони.
Электролит эритмасида хар бир ион атрофида ион атмосфе- расининг булиши ионларнинг тормозланишига олиб келади:-ион атмосферасининг ионга карама-карши томонга харакати электрофоретик (ёки катофоретик) тормозланишни келтириб чикаради:-ионнинг оркасидаги ион атмосферасида ортщча микдорда qарама-qарши заряднинг булиши релаксацион тормозланишга олиб келади. Релаксацион тормозланиш асимметрик эффект хам дейилади: хар кандай ион харакатланаётганда унинг ион атмосфераси сферик симметрияси бузилади.Харакатланаётган ион атрофидаги мавжуд ион атмосферасининг таркалиши ва янги атмосферанинг хосил булиши бир онда содир булмайди, унинг тикланиши учун релаксация вакти талаб килинади. Натижада харакатдаги ионнинг олдида ион атмосфераси ташкил топишга, оркасида эса, тула бузилишга улгурмайди. Шу сабабли, харакатланаётган ионнинг олдидаги карама-карши заряднинг зичлиги бир оз камрок. оркасида эса юкорирок булади. Бу релаксацион тормозланишга олиб келади.Эритманинг концентрацияси ортиши билан кучли электролитларда ионлар харакатчанлигининг ва эквивалент электр утказувчанликнинг камайишига релаксацион тормозланиш сабабдир

Дебай ва Гюккельнинг электролит эритмалари тузилишининг электростатик модели асосида кил га н назарий хисоблари суюлтирилган эритмаларда (С < 10^-2 г-экв/л), ионларнинг узаро тормозланиши сабабли, электр утказувчанликнинг камайиши концентрациянинг квадрат илдизига пропорционаллигини курсатди: кучли электролитлар да = f( с) богланиш тугри чизик билан ифодаланади. Бу богланишни ифодаловчи тенглама

куринишга эга, бу ерда а - эритувчи табиатига, диэлектрик сингдирувчанлигига, ковушкоклигига. электролит табиатига ва хароратга боглиц булган узгармас сон. Электрофоретик ва релаксацион
тормозланишларнинг электр утказувчанликка таъсирини курсатадиган Дебай ва Гюккельнинг ифодасига Онзагер назариясида аник-
ликлар киритилган ва электрофоретик эффект учун f( C) ва
релаксацион эффект учун ифодаларни хамда эквивалент электр утказувчанликнинг концентрацияга богликлиги учун
ифода келтириб ч и кар ил га н.
372
Суюлтирилган эритмаларнинг эквивалент электр утказув-
чанлигини аниклаётганда кизикарли конуниятни кузатиш мумкин.
Масалан, K₂S0₄ ва Na₂S0₄ эритмалари λ ларининг чегара кийматлари орасидаги фарк 23,5 га λ_K2SO4= 153,4 ва λ_Na2SO4= 129, 9) тенг. Худци шундай фарк a. , ,w, ва K MiCri0j лар учун хам кузатилади. Бундан суюлтирилган эритмаларда хар кайси ион узининг ксига эгадеган хулоса чикади.

Чексиз суюлтирилган электролит эритмаларида (С—> 0) ионлар­аро таъсир йуколади ва 1 чегаравий кийматга интилади: Кольрауш конунига биноан

бу ерда: ва катион ва анионларнинг харакатчанлиги.
Кучли электролитларда электр утказувчанлик коэффициента дейилади. Кучли электролитлар концентрланган эритмаларда хам юцорик га эга. Концентрация ортиши билан к нинг кийматлари ионлархаракатчанлигининг камайишига боглик равишда камаяди.Кучсиз электролитлар эритмаларида ионлараро таъсирлар кучсиз булади ва хар кандай концентрацияда ионлар бир-биридан эркин харакатланади. Кучсиз электролитлар учун λ= f(С ) богликлигиамалда диссоциланиш даражасининг узгариши билан ифодаланади:

Кучсиз электролитларнинг эквивалент электр утказувчанлиги, худди кучли электролитлар каби, концентрация ортиши билан камаяди, лекин бунинг сабаби диссоциланиш даражасининг камайишидир. Кучсиз электролитларнинг X си суюлтирилган эритмаларда хам жуда кичик ва чексиз суюлтиришга якинлашган сари кескин ортади (С —>0 да λ→ о га интилади. x = f(4c) богликлик Эквивалент электр утказувчанликнинг
= f( с) габогликлиги.кучсиз электролитларда чизщ ли эмас, лекин кичик концентрацияларда = f( aC) богланиш чизщ ли булади. Массалар таъсири ко ну ни га биноан концентрация билан диссоциланиш даражаси орасидаги муносабатни келтириб чiqарган эдик. Агар эканлигини хисобга олсак ва концентрацияни суюлтириш билан ифодаласак Оствальднинг суюлтириш конуни тенгламасини эквивалент электр утказувчанлик ифодасини келтириб чiqарамиз. Оствальднинг суюлтириш конуни тенгламасини эквивалент электр
утказувчанлик о р щ ш ифодасини келтириб чiqрамиз