Десульфурация нефти

Продолжение цепочки

Продолжение цепи инициирует цепочку свободнорадикальных ^реакций окисления Р, образующихся в системе в элементарных реакциях:

Р ^+ О ₂ РО ^₂

RO ^₂ + RH ROOH + R^

радикала R ^с кислородом происходит очень быстро, практически без энергии активации [константа скорости реакции 10 ⁷ -10 ⁸ л/(моль с)]. Гидропероксид затем образуется при взаимодействии радикала RO ^_{2 с углеводородом.} Энергия активации этой реакции колеблется в пределах 17-68 кДж/моль.

Свободная валентность пероксидного радикала может быть насыщена за счет высвобождения атома Н из молекулы или из самого радикала. Однако внутренняя молекулярная изомеризация со свободной валентностью гидропероксидной группы и других атомов углерода
|
образуется радикал. - C - H сад - и - положение
|
Радикальная реакция перекиси должна быть относительно легкой, так как не имеет пространственных затруднений.
За счет накопления продуктов реакции РО- ^радикалы реагируют не только с исходными веществами, но и с ее реакционноспособными продуктами - гидропероксидами, спиртами, кетонами, сложными эфирами.
декана, децилгидропероксида и 2-деканола с ^пероксидным радикалом RO _{2 составляет 1:13:6,3.}
Пероксидный радикал может не только удалять атом водорода из кетопроизводных, но и связываться с карбонильной группой:


Пероксидные радикалы могут соединяться с ненасыщенными соединениями с образованием полимерных пероксидов и алкенов:

Расход циклоалкенов происходит в двух параллельных направлениях.

|
C - H, облигации и следующие различные активы
|
центры участвуют:

Непрерывность цепи жидкофазного окисления является ключевым моментом.

| |
перекисные радикалы с реакцией - С - С -
| |
При разрыве связи исчезает и реакция изомеризации с образованием карбонильных соединений и алкоксильных радикалов:

РО ^₂ Р ^И ЧО + Р ^II О

Скорость окисления углеводородов в начальный момент (W _ox .) подчиняется следующему уравнению:

где: k ₂ - константа скорости продолжения цепи, л/(моль с);

k ₆ - константа скорости цепи, л/(моль с);
C _RH - концентрация субстрата, моль/л;
W _i - скорость инициализации, моль/(л с.).
Из-за влияния на процесс продуктов окисления приведенная выше формула не подходит для стадий глубокого окисления.