CamScanner 02-26-2021 13. 09

Цецтм характеристик стильбена и его производнх в бинарљж раст—

Ворителях диоксан—вода и ДЛС0—вода связано е образованием их ас— социированньх молекул.
поглощательной способности (крив.2,3,рис.23) и при дальнейшем увеличении концентрации образуются кристаллики растворенного вещества, которые через некоторое время выпадают в осадок. нагревание такого раствора приводит к растворению осадка и наблюдается рост интенсивности полосы поглощения, при температуре 60^ОС она практически совпадает со спектром поглощения разбавленногораствора (рис.22,2З, крив.6,4 — соответственно).
Аналогичные концентрациошще и температурные зависимости спектров поглощения и №уоресценщм наблпдаются тахве ддя некото— Рых исследованых произволах стильбена,В качестве примера на
Рие.24 приведены концентращоюпя и температурная зависимости из— менения спектров поглощения 4,4 —диаииностильбена. Эти результаты Указывают на то, что в выбранни бинарных растворителтс молекулы СТИльбена и его производню: ассоциируй. Из температурных О№гов е Использованием методики, предложенной в fI19 -7, определены Энергия свюи ассощшрованных молекул, значения которж колеблют— ся в интервале ккал/моль, что соответствует энергии водо— родной связи.

• 
  99 -однако, стильбен и некотокне его производные не имел замес—
  

• 
  , ителеИ, которые могли бы образовать межмолекулярную водородную связь непосредственно между собой при их объединении в ассоџаты. поэтому можно предположить, что ассощ{ащая этих молекул осущест— „яетея за счет сил Ван—дер—Ваальса, а наблюдаомая энергия связи относится водородной связи Д-н—вода. При новшении температуры разрушается водородная связь Дн—вода, что приводит к увеличению количества свобојџљух молекул диоксанв в бинарной смеси, в которой молекулы стильбена, как было показано выие, существуют в виде мо— номеров. На это указывает также совпадение полученни нами зна— вий энергии связи с результатами работ [ 142,143], где методом комбинационного рассеяния для системы диоксан-вода получена энер— гия связи 5 ККИ/МОЛЬ-1
  

Следует отметить,что значения энергии связи,полученные для стильбена и его производных,остаются пОСТОяв-љГМ и не зависят от природы их заместителей.бто указывает на то,что ассоциащтя иссле— дованньх производ:ч.а стшљбена действительно происходит за счет сил Ван—дер—Ваальса.
При увеличе:-ми концентращаи стильбена и его производни в бшарном растворителе наблюдается не только изменекие спектров по— мощения,но и тминеецентньх характеристик исследуемого вещества. В качестве примера на рие.25 приведена концентрационная зависи— мостъ спектров фпуоресценции 4,4! —диаминоетильбена в бинарной сме— си диоксан—вода (0,3+0,7 Я). Из него видно,что е ростом концентра— 4,4' —диаминостидьбена в бинарном растворителе в постоянном составе происходит падение люминесцентной способности исследуемых Растворов,без заметных изменений фори спектров флуоресценџи,т.е. в рассматриваемом случае наблюдается широко известное явление—КТЛ.
КТЛ объясняется неактивпнм поглощением возникапцих аесоџированны—

молекулами и переносом анергии с лшминесцирущих мономеров на эти ассоциатыа Опиеаыљр ЯВПеНИЯ СВяЭДНЫ с образовемиеи нелюмине— сцирующих ассоциатов,которне восстановлением ПОРЛО— цательной и флуоресцентной способности исследованных растворов при их нагревании.

Анализ бОЛЪШОГО экспериментального материала, часть из кото— рого будет приведена ниже, показывает, что только при строении ас— социатов наблюдается падение поглощательной способ— НОСТИ раствора. это согласуется е существув—ми представлениями о вЛИяниИ строения ассоциатов на спектрельно—люминеецентные свойства Т 56,53971 ] •
Таким образом установлено,что изменение спектрально—лтинес—