|
ОКСИДЛАНИШ ДАРАЖАСИ +2 ВА +4 БУЛГАН БИРИКМАЛАРИ
Бу металларнинг энг куп таркалган бирикмалари +2 ва +4 оксидланиш даражаларида булиб, улар асосан текис квадрат ва октаэдрик тузилишли булиб, координацион сони 4 ва 6 булади. Бу Pt(II), Pd(II) ва Pt(IV), Pd(IV) ларнинг электрон тузилиши ва улардаги d-d утишнинг энергияси киймати билан богликдир.
Асосий бирикмалари: PtO, PdO (кора рангли) Pt(OH)2; Pd(OH)2 лар хам кора рангли, сувда эримайдиган кислоталар таъсирида кам узгарадиган моддалардир.
Сульфидлари: Pd ва Pt коpа pангли сувда ва кислоталаpда эpимайдиган моддалаpдиp. Улаp Pd(II), Pt(II) нинг яхши эрувган бирикмалари эритмалари оркали водород сульфид гази утказиш билан хосил килинади.
Галогенидлари: PdCl2, PtCl2, PtBr2, PdBr2 асосан куп ядроли кластер тузилишли M6Cl12 таркибли октаэдрик моддалардир. PdCl2 сувда эрийди. PtCl2 сувда эримайди. Булардан ташкари Pd(ClO4)2*4H2O (кизил-кунгир рангли), PdCl2 *2H2O: Pd(NO3)2 2H2O; PdSO4*2H2O кристаллогидратлари мавжуд булиб, Pt(II) нинг бундай бирикмалари йук.
Pd(II) ва Pt(II) аммиак, галоген-ионлари, цианидлар билан турли катион ва анион комплекслар хосил килади. Улар жуда баркарор (Kбек<10-25) бирикмалардир.
Сувда эримайдиган PtCl2 га аммиакнинг концентрланган эритмаси таъсир эттирилса:
PtCl2 + 4NH4OH [Pt(NH3)4]Cl2 + 2H2O булади.
PdCl2 нинг сувли эритмасига NH4OH кушиб [Pd(NH3)4Cl2 хосил килинади. Биринги комплекс Kбек = 5*10-36 булса, иккинчиси учун Kбек = 4*10-30. [Pd(CN)4]-2, [Pt(CN)4]-2 , (Kбек. = 1*10-41) анион комплекслари хам мавжуд.
Охирги анионга мос келувчи H2[Pt(CN)4]*3H2O кучли кислота мавжуд булиб, икки асосли кислота хоссаларини намоён килади. Шунингдек галогенид ионлари билан [PtХ4]-2, [PdХ4]-2 (x = Cl, Br, J) комплексларини хосил келади. Бу комплексларнинг баркарорлиги Cl Br J каторида иккала металл учун хам ортиб боради. Pd нинг комплексларига нисбатан Pt(II) комплекслари карийб 105 марта баркарор.
Бу ионларнинг анион ва катион комплекслари биргаликда кушилса "куш ядроли" нейтрал яшил рангли комплекс
[Pt(NH3)4]Cl2 + K2[PtCl4] [Pt(NH3)4][PtCl4] + 2KCl
хосил булади. Pd(II) нинг шундай [Pd(NH3)4][PdCl4] комплекси кизил рангга эга.
Pt(II) ва Pd(II) ларни узига хос химиявий хусусияти уларнинг комплексларида геометрик изомерия (цис- ёки транс-) ходисаси кузатилишидир. [Pt(NH3)2Х2]*(x=Cl, Br, NO2-) таркибга иккита: I-кизил-сарик, II-оч сарик рангли моддалар тугри келади. Уларнинг олиниши хам бир-биридан фарк килади ва уларнинг тузилиши:
(цис-изомер) (транс-изомер)
Цис-изомерни хосил булиши учун K2[PtCl4] эритмасига NH3 таъсир эттирилади; Транс-изомерни синтез килиш учун [Pt(NH3)4]Cl2 эритмасига HCl кушилади.
Бу ходисанинг мохиятини тушуниш учун И.И.Черняев (1926) томонидан комплекс бирикманинг координацион (ички) сферасидаги лигандларнинг транс-таъсири (диагонал буйича карама-карши холатда турган лигандларнинг бир-бирига таъсири) принципи (коидаси) киритилди. Бу коидага кура координацион узелнинг экваториал текислигида квадрат колида жойлашган хар бир лиганд карама-каршисида турган бошка лиганднинг Ме атоми билан богланишига таъсир этади ва донорлик кучига кура унинг бошка лиганд билан алмашинувини осонлаштиради (ёки кийинлаштиради). Агар турли электрон донорлик хоссаларига эга молекула (ионлар) ни бу хоссаси буйига жойлаштирилса Pt(II) учун куйидаги катор хосил булади.
H2O3N = I 2-
Агар [Pt(NH3)4]4+2 га Cl - ионлари таъсир этса, хлор ионининг транс-таъсири кучли булгани учун аввал 1 та аммиак молекуласини сикиб чикаради ва координациион узелга кирган битта Cl иони колган 3 та аммиак молекулаларидан факат каршисида турганини Ме иони билан богланишини кучсизлантиради ва кейинги Cl иони томонидан шу аммиак молекуласи сикиб чикарилади ва транс-изомер хосил булади. [PtCl4]-2 эритмасига NH3 кушилганда бундай ходиса кузатилмайди ва цис-изомер хосил булади. Комплекслардаги транс-таъсир ходисаси купчилик узига хос хусусиятли комплекс синтез килишга ва улардан аник максадларда фойдаланишга имкон бориши билан бирга, умуман координацион химиянинг назарий ривожланишига хам катта туртки булди.
Pt(IV) ва Pd(IV) нинг бирикмалари каторига: PtO2; Pt(OH)4, PtCl4, PtBr4; PtI4, PtS2; PdO2, PdCl4 ва куп сонли катион, анион, нейтраль комплекслари киради. Бу бирикмаларда уларнинг координацион сони 6 га тенг булиб, асосан октаэдрик тузилишли бирикмалардир.
Pt(IV), Pd(IV)нинг оксид, галогенид, сульфидларида асослик хоссасига нисбатан кислота хоссаси кучлирок намоён булади. Шу сабабли Pt(OH)4 нинг асослар билан таъсири осонрок, кислоталар билан кийинрок боради ва иккала холда хам анион комплекс бирикма хосил булади:
Pt(OH)4 + 6HCI H2[PtCI6] + 4H2O
Pt(OH)4+ 2NaOH Na2[Pt(OH)6]
H2[PtCI6] гексахлорплатина кислотаси кизил-жигар рангли кристалл модда, сувда, эфирда яхши эрийди. Унга мос келувчи Na+, K+, Rb+, Cs+, NH4+, Ag+ ли тузлар сувда кам эрийда ва сарик рангли кристаллар куринишига эга.
Pt(IY) нинг амиакли ва аммиакли-галогенли аралаш лигандли комплекслари: [Pt(NH3)6]Х4; [Pt(NH3)4Х2]Х2; [Pt(NH3)2Х4] (x=Cl , Br , J) таркибли комплекслари хам мавжуд булиб улар хам цис ва транс-изомерлар холида булади. Масалан:
(цис-изомер) (транс-изомер)
(кизгиш) (сарик)
Pt-метали кучли оксидловчилик хосссига эга булган моддалар (F2) билан юкори температурада киздирилса PtF6 бирикмаси хосил килиб, унда +6 оксидланиш даражасига эга булади. PtF6 учувчан, кристалл модда (tсуюк = 610С; tкайн= 690С). Жуда кучли оксидловчи. Электронга мойиллиги (7,2 в) катта булгани учун хатто BrF3 ни BrF5 гача, металл холидаги уранни UF6 гача, кислородни О2+ гача (O2[PtF6]) ксенонни Хе+ гача оксидлайди. Ксенонни PtF6 томонид ан оксидланиши ва Хе[PtF6] таркибли модданинг олиниши инерт газларниг химиявий бирикмалар хосил килишини исботловчи дастлабки модда булиб, улар химиясининг кескин ривожланишига йул очиб берди.
Do'stlaringiz bilan baham: |
