Блок информации коллигативные свойства растворов

Разрушение комплексного иона
Под разрушением комплексного иона понимают его разложение в растворе на составные части. Так как процесс диссоциации комплекс-ного иона является равновесным, то к нему применимо правило сдвига химического равновесия (принцип Ле Шателье).
Так, в равновесии:
[Ag(NH₃)₂]⁺ ⇄ Ag⁺ + 2NH₃
увеличение концентрации NH₃ в растворе приводит к увеличению концентрации комплексного иона, а удаление NH₃, наоборот, вызывает разложение комплекса. Таким образом, добиться разру-шения комплексного иона можно путем связывания продуктов диссоциации либо в более прочные комплексы (имеющие меньшую величину ), либо в малорастворимые соединения.
Пример 1. Можно ли разрушить комплексный ион [Ag(NH₃)₂]⁺ добавлением к его раствору HNO₃, если ([Ag(NH₃)₂]⁺) = 6,810^8, (NH₄⁺) = 5,610^10?
Решение.
При добавлении сильной кислоты HNO₃ в растворе возникают конкурирующие равновесия:
Ag⁺ + 2NH₃ ⇄ [Ag(NH₃)₂]⁺
NH₃ + H⁺ ⇄ NH₄⁺
В общем случае, конкуренцию выигрывает процесс, который сопровождается образованием более устойчивого соединения, т.е. большей убылью G⁰. Согласно уравнению 3, комплекс NH₄⁺ более устойчив, чем [Ag(NH₃)₂]⁺, так как (NH₄⁺)  ([Ag(NH₃)₂]⁺).
Таким образом, добавление HNO₃ приводит к разрушению комплексного иона [Ag(NH₃)₂]⁺ и образованию иона NH₄⁺.
Пример 2. Можно ли разрушить комплексный ион [Ag(CN)₂]^, если к его раствору добавить некоторое количество Na₂S? ([Ag(CN)₂]^) = 1,410^20, = 6,310^50.
Решение.
В данном случае в растворе конкурируют равновесия:
Ag⁺ + 2CN^ ⇄ [Ag(CN)₂]^,
2Ag⁺ + S^2 ⇄ Ag₂S
Величины G⁰ этих процессов зависят от значений константы нестойкости (устойчивости) комплекса и произведения раствори-мости осадка (см. уравнения (6) и (7) в главе «Гетерогенные равновесия»). Однако эти соотношения учитывают только термоди-намический фактор образования осадка или комплекса, но не всегда удовлетворяют кинетике протекающих процессов. Поэтому, в общем случае, сопоставление величин и ПР не является вполне корректным. Такое сравнение допустимо только в том случае, если эти величины отличаются на много порядков.
В данном случае величина ПР сульфида серебра на тридцать порядков меньше константы нестойкости ([Ag(CN)₂]^), поэтому можно с уверенностью утверждать, что добавление Na₂S приведет к разрушению комплекса и образованию осадка Ag₂S.