Bir getroatomli olti a’zoli geterotsiklik


Nukleofil almashinish reaksiyalari



Download 73,69 Kb.
bet3/4
Sana26.05.2023
Hajmi73,69 Kb.
#944225
TuriReferat
1   2   3   4
Bog'liq
5cYCBgoKpnU8pl47335

Nukleofil almashinish reaksiyalari


Piridin halqasida nukleofil almashinish reaksiyalari oson boradi. Benzoldan farq qilib, piridin nukleofil almashinish reaksiyalariga oson kirishadi, bunda nukleofil agentlar asosan 2-va 4-holatlarga hujum qiladilar. Bu holatlarda - kompleks oson hosil bo’ladi va uning rezonans barqarorlashuvi elektromanfiy azot atomidagi manfiy zaryadning hosil bo’lishiga bog’liq bo’lmaydi ya’ni

    1. Piridin natriy amidi bilan qo’shib qizdirilganda 2-aminopiridin hosil bo’ladi (A.E. Chichibabin reaksiyasi).

Reaksiya suyuq ammiak ishtirokida oson boradi. Reaksiya mexanizmini
quyidagi tasavvur etish mumkin:

NaNH2

N

N
-H2

N

N
NHNa
NH3



N

N
NH2

+ NaNH2



    1. Piridin bug’larini quruq o’yuvchi kaliyga 250-3000C haroratda ta’sir ettirilganda 2-oksipiridin hosil bo’ladi (A.E.Chichibabin).




KOH

N

N
-H2
H2O

N

N
OK

+ KOH



N

N
OH




    1. Piridinga butillitiy bilan ta’sir etilganda 2-butilpiridin hosil bo’ladi:




LiC4H9

N

N
C4H9



N

N
+ LiH



Bunda oraliq faol zarracha bo’lib karbanion xizmat qiladi.
V. Radikal almashinish reaksiyalari. Piridinga 20-700C da diazoniy tuzining suvdagi eritmasi bilan ta’sir etilganda 2-, 3- va 4-fenilpiridinlar hosil bo’ladi:
C6H5

C6H5N2Cl


+

N

N
C6H5
C6H5

N

N

N

N

N

N
+

III. Piridinning uchlamchi amin sifatidagi reaksiyalari. 1. Piridin va uning gomologlari kuchsiz asoslik xossasini namayon qiladilar. Piridinning asoslik doimiyligi Kasos = 1,7.10-3 ga teng (anilinniki 4,0.10-10 ga ; piperidinniki esa 1,33.10-3 ga teng.


Ular xlorid, propil, sulfat kislotalar bilan tuz hosil qiladilar:

+ HCl

+
Cl



N

N

N

N
N H

Piridin va uning gomologlari pikrin kislota bilan aniq suyuqlanish nuqtasiga
ega bo’lgan tuz – pikratlarni hosil qiladilar. Pikrin kislota yordamida piridinlarning tuzilishi aniqlaniladi.
Piridin va uning gomologlarini aniqlashda ularning platina, simob, oltinning xloridlari bilan hosil qiladigan qo’sh tuzlaridan ham foydalaniladi.

  1. Piridin va uning gomologlari galoid alkillar bilan tuz hosil qila oladilar. Hosil bo’lgan tuz qizdirilganda alkil guruhi -holatdagi vodorod bilan almashinib, alkillash reaksiyasi sodir bo’ladi:

+ RX + t +
XX

N

N

N

N

N

N

N

N

N
N N R
R H



NaOH
+ NaX + H2O

N

N

N
R

Piridinning galoid alkilatlari qizdirilganda radikal - yoki - holatdagi vodorodlar bilan almashinadi. Masalan, etilpiridiniy yodid qizdirilganda etil guruhi
-etilpiridiniy yodidga izomerlanadi:


N

N
N C2H5
+
J
+
J

N

N
N C2H5 H

Bu reaksiya yordamida piridinni ayrim gomologlarini olish mumkin.

  1. Piridinga vodorod peroksidning sirka kislotadagi aralashmasi bilan ta’sir etilganda piridin N-oksidni hosil qiladi:


N

N

N

N
CH3COOH H2O2
O
Piridin N-oksid elektrofil almashinish reaksiyalariga piridinga nisbatan oson kirishadi. Unga kaliy nitratning tutovchi sulfat kislotadagi aralashmasi bilan 1000C da ta’sir etilganda 90% unum bilan 4-nitropiridin N-oksidi hosil bo’ladi:
NO2
HNO3

N

N

N

N
O O



  1. Piridin sulfat angidiridi bilan C5H5HSO3 tarkibli kompleks hosil qiladi. Bu kompleks furan, pirrol va boshqalarni sulfolashda ishlatiladi.

  1. Piridin halqasining ochilishi. Piridin halqasi benzolga qaraganda oson ochiladi. Yuqorida ko’rib o’tkanimizdek uni katalitik qaytarish yoki unga vodorod yodid bilan ta’sir etilganda piridin halqasi oson ochiladi. Piridinni 2,4- dinitroxlorbenzol bilan qo’shib qizdirilganda 2,4-dinitrofenilpiridin hosil bo’ladi. U ishqor ishtirokida glyutakon aldegidi va 2,4-dinitroanilinga parchalanadi:

+ C6H3(NO2)2Cl

N

N
N C6H3(NO2)2

+


N

N
Cl
NaOH




OHC – CH2 – CH = CH – CHO + C6H3(NO2)2NH2

Download 73,69 Kb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   2   3   4




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish