Alkadienlar (Dien uglevodorodlar). Gomologik qatori, Olinishi. Kauchuk. Tabiiy kauchuk

Alkadienlar (Dien uglevodorodlar). Gomologik qatori, Olinishi.Kauchuk.Tabiiy kauchuk.
Reja

1. 
   Dien uglevodorodlarning gamologik qatori.
   
2. 
   Alkadienlarninf nomenklaturasi, tuzilishi.
   
3. 
   Alkadienlarniing olinishi.
   

Molekulasida ikkita qo`sh bog` to`yinmagan qator uglevodorodlari dien uglevodorodlar (diolefinlar, ya`ni alkadienlar) deyiladi. Dien uglevodorodlar molekulasida vodorod atomlarining umumiy soni tegishli to`yingan uglevodorodlardagidan 4 ta kam bo`ladi. Shu sababli diolefinlarning tarkibi umumiy C_nH_2n-2 formula bilan ifodalanidi.

Olinish usullari. 1,3 – Butadien, ya`ni divinil CH<sub>2</sub> = CH – CH = CH<sub>2</sub> Divinil sanoatda sintetik kauchuk olish uchun muhim hom ash bo`lganligi sababli, uning turli xil olinish usullari ishlab chiqilgan. Neft mahsulotlari va toshkumir piroliz qilinganda ham oz miqdorda divinil hosil bo`ladi.
Sanoat miqiyosida divinil olish usulini S.V. Lebedev ishlab chiqqan bo`lib bu usulga ko`ra etil spirt yuqori temeraturada (400 – 500<sup>0</sup>) bug`ga aylantiriladi va qizdirilgan katalizator ustidan o`tkaziladi. Reakciya natijasida divinil, suv va vodorod hosil bo`ladi:
katalizator
2С₂Н₅ОН ----------СН₂ = СН – СН = СН₂ + 2Н₂О +Н₂
Etil spirtdan S.V. Lebedev usuliga ko`ra divinil hosil qilish reakciyasi mexanizmini M.Ya. Kagan va Yu.A. Gorinlar quyidagicha tushuntiradilar:
2СН<sub>3</sub> –СН<sub>2</sub>ОН  2СН<sub>3</sub> – СНО + 2Н<sub>2</sub>
Sirkaaldegid
СН<sub>3</sub> – СНО + СН<sub>3</sub>СНО  СН<sub>3</sub> – СН = СН – СНО + Н<sub>2</sub>О
Kratonaldegid
СН<sub>3</sub> – СН = СН – СНО + Н<sub>2</sub> СН<sub>2</sub> – СН = СН – СН<sub>2</sub>ОН
Krotilspirt
СН<sub>3</sub> – СН = СН – СН<sub>2</sub>ОН  СН<sub>2</sub> = СН – СН = СН<sub>2</sub> + Н<sub>2</sub>О
Divinilni acetilendan ham olishi mumkin. Buning uchun acetilenga avvalo simob tuzi katalizatorligida suv biriktiriladi. Bu reakciya Kucherov reakciyasi deyiladi:
СНСН + Н<sub>2</sub>ОСН<sub>3</sub> – СН = О
Hosil bo`lgan sirka aldegid o`yuvchi ishqor ishtirokida aldol kondensatlanish reakciyasiga uchratiladi:
2СН<sub>3</sub> – СН = О  СН<sub>3</sub> – СН(ОН) – СН<sub>2</sub>­ – СН = О
Aldol qaytarilganda ikki atomli spirt – 1,3 – butandiol hosil bo`ladi, so`ngra bu modda fosfat kislota katalizatorligida degidratlanadi va divinal olinadi:
СН<sub>3</sub>–СН(ОН)–СН<sub>2</sub>–СНО + Н<sub>2</sub>СН<sub>3</sub>–СН(ОН)–СН<sub>2</sub>–СН<sub>2</sub>ОН
СН<sub>3</sub>–СН(ОН)–СН<sub>2</sub>–СН<sub>2</sub>ОН  СН<sub>2</sub>=СН – СН=СН<sub>2</sub> + 2Н<sub>2</sub>О
3 – butandiol divinil
Qeyinrok acetilendan divinil olishning boshqa usuli ham topildi. Bu usulga binoan acetilen formaldegid bilan kondensatlash reakciyasiga uchratiladi. Hosil bo`lgan birikma (1,4 – butindiol) avval gidrogenlanadi va so`ngra degidratlanadi.
СНСН+2СН<sub>2</sub>ОНО–СН<sub>2</sub>–СС–СН<sub>2</sub>–ОН
1,4 – butindiol
НО–СН<sub>2</sub>–СС СН<sub>2</sub>–ОН+ 2Н<sub>2</sub>НО–СН<sub>2</sub>–СН<sub>2</sub> –СН<sub>2</sub>–СН<sub>2</sub>–ОН
1,4 – butandiol
НО–СН<sub>2</sub>–СН<sub>2</sub>–СН<sub>2</sub>–СН<sub>2</sub>–ОН  СН<sub>2</sub>=СН–СН=СН<sub>2</sub> + 2Н<sub>2</sub>О
Demak, acetilendan divinal sintez qilish uchun ikki atomli spirt hosil qilish shart. Ammo, acetilendan foydalanmasdan ikki atomli spirt hosil qilib, so`ngra undan divinil olish usuli ham mavjud. Bu usulni I.I. Ostromislenskiy ishlab chiqqan bo`lib, sirka aldegid etil spirt bilan glinozem katalizatorligida kondensatlanadi va degidratatlanadi:
СН<sub>3</sub> – СНО + СН<sub>3</sub> – СН<sub>2</sub>ОН  СН<sub>3</sub> – СН(ОН) – СН<sub>2</sub> – СН<sub>2</sub>ОН
1,3 – butandiol
СН<sub>3</sub>–СН(ОН)–СН<sub>2</sub>–СН<sub>2</sub>ОН  СН<sub>2</sub>=СН–СН=СН<sub>2</sub> + 2Н<sub>2</sub>О
Hozirgi vaqtda divinal sanoat miqiyosida butandioldan yoki neftni qayta ishlash jarayonida hosil bo`ladigan butan-butilen aralashmasini katalitik degidrogenlash yo`li bilan olinadi:
СН<sub>3</sub>–СН<sub>2</sub>–СН<sub>2</sub>–СН<sub>3</sub> ---СН<sub>3</sub>–СН<sub>2</sub>–СН=СН<sub>2</sub> --- СН<sub>2</sub>=СН–СН–СН<sub>2</sub>
2 –Metil- 1,3- butadien, ya`ni izopren СН₂=С (СН₃)–СН=СН₂turli usullar bilan olinishi mumkin. U birinchi marta tabiiy kauchukni quruq haydab olingan. Hozir izopren quyidagi usullar bilan olinadi:
1. Laboratoriyada izopren skipidar(dipenten) bug`ini piroliz qilib oliniadi:

Skipidar ( dipenten) izopren
2. Izopentan yoki izopentenga galogen (masalan, brom) ta`sir ettirib, 2,3–dibrom–2–metilbutan hosil qilinadi. Undan bromid kislota ajratib olinadi va yana qaytadan biriktiriladi. Hosil bo`lgan dibrom– 2 – metilbutandan bariy xlorid vositasida yana bromid kislota ajratib olinsa izopren hosil bo`ladi.

izopren
3. A.E. Favorskiy kashf etgan usulga muvofiq aceton, acetilen va o`yuvchi natriy yoki natriy amid aralashmasi qizdirilib karbinol (metil-butinol) hosil qilinadi. So`ngra bu karbinolni degidratlash processiga uchratib, quyidagi reakciyaga binoan izopren olinadi:

Sanoatda izopren, asosan, quyidagi ikki usul bilan olinadi.
Hozirgi vaqtda izopren sintez qilishning uchinchi xil usuli ishlab chiqildi. Bu usul uch bosqichdan iboratdir.
Birinchi bosqichda propilenning ikki molekulasi tripropilalyuminiy katalizatorligida, 200⁰ temperatura va 200 atm basimda birikib dimer hosil qiladi:

2–metilpenten-1
(propilen dimeri)
Ikkinchi bosqichda 2–metilpenten–1 kislota katalizatorligida 2–metilpenten–2 ga aylanadi:

2,3–Dimetilbutadien–1,3 СН₂ = С (СН₃) – С (СН₃) = СН₂asosan acetondan olinadi. Buning uchun acetondan pinakon (ikki atomli spirt) hosil qilinadi va unga bromid kislota ta`sir ettiriladi. Hosil bo`lgan dibrom hosila degidrobromlanganda 2,3 – dimtilbutadien – 1,3 olinadi.

2,3–dimetilbutadien–1,3