СЕКЦИЯ 2. «ЗОЛЬ-ГЕЛЬ СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ НАНОЧАСТИЦ»
12
СИНТЕЗ НАНОЧАСТИЦ ГИДРАТИРОВАННЫХ ОКСИДОВ
ЗОЛЬ-ГЕЛЬ МЕТОДОМ
Лядова А.Ю., Артамонова О.В., Шведова М.А.
Воронежский государственный технический университет, Воронеж, Россия
e-mail:
marishwedowa@mail.ru
В данной работе рассмотрены теоретические аспекты и результаты экспериментальных
исследований формирования твердой фазы гидратированных оксидов на наномасштабном
уровне в различных оксидных системах. Для этого золь-гель
методом получены системы
состава SiO
2
·H
2
O, AlOOH, FeOOH. С помощью методов физико-химического анализа
проведена идентификация полученных систем. На основании экспериментальных
исследований
предложена
феноменологическая
модель
образования
наночастиц
гидратированных оксидов.
Золь-гель синтез – удобный метод для получения наноразмерных частиц (НРЧ) через
рост металлооксополимеров в
растворах, и он основан на неорганических реакциях
полимеризации [1]. Цель данной работы состояла в разработке методики золь-гель синтеза
гидратированных оксидов и установлении взаимосвязи между условиями получения, составом,
дисперсностью и морфологией НРЧ на всех этапах их образования. Для этого с помощью золь-
гель синтеза (по методике, подробно представленной в работе [1])
были получены оксидные
системы состава SiO
2
·nH
2
O, AlOOH, FeOOH. Основные параметры золь-гель синтеза
представлены в таблице.
Кинетику роста частиц в полученных системах и степень их агломерации определяли
методом динамического рассеяния света (спектрометр Photocor Complex). Критическую
концентрацию мицеллообразования (ККМ) определяли методами кондуктометрии (УЛК
«Химия»)
и
турбодиметрии
(спектрофотометр
КФК-3).
С
помощью
рентгенодифрактометрических исследований (дифрактометр ARL X’TRA) определяли фазовый
состав полученных систем. Оценку морфологии и размера
частиц проводили методом
просвечивающей электронной микроскопии (электронный микроскоп Transmission Electron
Microscope H-9500). Основные характеристики исследуемых систем представлены в таблице.
На основании полученных данных предложена феноменологическая модель
образования НРЧ гидратированных оксидов, этапы которой рассмотрим на
примере системы
SiO
2
·nH
2
O (для систем AlOOH и FeOOH данная модель подробно представлена в работе [1]).
1 этап – гидратация.
Образующиеся в растворе ионы Si
4+
гидратируются с
образованием мономерного акваиона Si
4+
∙nH
2
O.
2 этап – частичный или полный гидролиз
с образованием растворимого мономерного
гидроксокомплекса: Si
4+
∙nH
2
O ↔ [(H
2
O)
n−1
∙Si
4+
−OH]
3+
+ H
+
. Отметим,
что гидроксокомплексы
образуются из аквакомплексов за счет кислотно-основного взаимодействия при удалении
протона из внутренней сферы комплексного иона.
3 этап – гомогенная гидролитическая поликонденсация
с образованием полиядерных
оксогидроксокомплеков (полимерная молекула):
4
этап –
о
братимое флуктуационное образование ассоциатов
, которые представляет
собой
конгломерат полимерных молекул, образующийся за счет водородной связи. Димер в
результате дегидратации также может способствовать образованию оловых соединений: