07Sosnovskikh

 
ëéêéëéÇëäàâ éÅêÄáéÇÄíÖãúçõâ ÜìêçÄã, ‹6, 1999
 
50
со способной к отщеплению группой, что и обус-
ловливает специфику их взаимодействия с различ-
ными нуклеофилами, в том числе и с RMgX. Обыч-
ная реакция присоединения по карбонильной
группе в данном случае приводит к образованию
неустойчивого интермедиата (промежуточного со-
единения), от которого затем легко отщепляется
молекула MgXY и получается кетон:
Иногда, если реакцию проводить при очень низ-
кой температуре (
−
80
°
С), кетон удается выделить с
хорошим выходом. Например, метилкетоны можно
получить при взаимодействии RMgX с уксусным
ангидридом. Однако обычно взаимодействие гало-
генангидридов, ангидридов и сложных эфиров с ре-
активами Гриньяра не останавливается на стадии
образования кетона, а идет дальше до третичного
спирта.
Такие функциональные производные карбоно-
вых кислот, как N,N-диалкиламиды и соли, являют-
ся наименее активными карбонильными соедине-
ниями в реакциях присоединения, но с реактивами
Гриньяра они все же реагируют. В этом случае реак-
ция останавливается на стадии присоединения и
дает стабильный аддукт, гидролиз которого обеспе-
чивает получение кетона или альдегида (из N,N-ди-
алкилформамидов), что также находит применение
в синтетической практике:
При взаимодействии с карбоновыми кислотами
реактивы Гриньяра сначала действуют как основа-
ния, отщепляя протон от гидроксила и переводя
кислоту в магниевую соль (реакция нейтрализа-
ции), которая уже далее может реагировать с избыт-
ком RMgX и давать после гидролиза кетон:
R
1
C
O
Y
R
1
C OMgX
R
Y
−
MgXY
RMgX
C
O
R
R
1
R
1
C OH
R
R
1) RMgX
2) H
2
O
−
MgXY
Y = Hal, OCOR, OR
R
1
C
O
N(CH
3
)
2
R
1
C OMgX
R
N(CH
3
)
2
H
2
O
−
Mg(OH)X
−
(CH
3
)
2
NH
RMgX
C O
R
R
1
H
2
O
−
Mg(OH)X
−
(CH
3
)
2
NH
Таким образом, обобщая все сказанное выше,
можно сделать вывод, что реактивы Гриньяра явля-
ются незаменимым инструментом в руках химиков-
органиков при получении разнообразных предста-
вителей самых различных классов органических ве-
ществ: углеводородов, спиртов, альдегидов, кето-
нов, кислот, а также соединений с несколькими
функциональными группами.